1 copyright© 2005, d. blondeau. all rights reserved. aldéhydes & cétones
TRANSCRIPT
![Page 1: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/1.jpg)
1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes & CétonesAldéhydes & Cétones
![Page 2: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/2.jpg)
2 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.1 NOMENCLATURE
19.1 NOMENCLATURE
![Page 3: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/3.jpg)
3 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Nombre Nom du Substituant
Nom de la chaîne
+ +
Le nom des aldéhydes ramifiés est constitué de 3 parties...
Le nom des aldéhydes ramifiés est constitué de 3 parties...
Nommons les Aldéhydes et cétonesNommons les Aldéhydes et cétones
+ al
CH3OH CH3CH2OH
Nombre Nom du Substituant
Nom de la chaîne
+ + + Nombre + one
Le nom des cétones ramifiées est constitué de 3 parties...
Le nom des cétones ramifiées est constitué de 3 parties...
![Page 4: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/4.jpg)
4 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CH3C CH
2CHCH
3
O CH3
CH3CHCH
2C CH
Cl O
CH3
CH3CHCH
2CCH
2CHCH
2CH
3
Cl O Cl
4-méthylpentan-2-one
4-chloro-2-méthylpentanal
2,6-dichlorooctan-4-one
=O > R, X=O > R, X
H
4
2 4
62
4
2
![Page 5: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/5.jpg)
5 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes & CétonesAldéhydes & Cétones
HCH
O
CH3CH
O
CH3CH2CH
O
CH3CHCH2CH
CH3 O
Nomenclature des AldéhydesNomenclature des Aldéhydes
méthanalformaldéhyde
éthanalacétaldéhyde
propanalpropionaldéhyde
3-méthylbutanal
![Page 6: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/6.jpg)
6 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Nomenclature des AldéhydesNomenclature des Aldéhydes
CH3CHCHCH2CH
Cl
CH2CH3
O
CH3CHCH2CH2CHCH
CH3
CH2CH3
O
CH3CH CCH2CH
CH3 O
4-chloro-3-éthylpentanal
2-éthyl-5-méthylhexanal
3-méthylpent-3-énal
![Page 7: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/7.jpg)
7 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CH3CCH3
O
CH3CCH2CH3
O
CH3CHCCHCH3
O
Cl CH3
Nomenclature des CétonesNomenclature des Cétones
propanoneacétone
butan-2-oneméthyléthylcétone
2-chloro-4-méthylpentan-3-one
![Page 8: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/8.jpg)
8 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Nomenclature des CétonesNomenclature des Cétones
4,4-diméthylpentan-2-one
hex-3-én-2-one
CH3CCH2CCH3
O CH3
CH3
CH3CH2CH CHCCH3
O
CH3CH CHCCHCH3
O
Cl
2-chlorohex-4-én-3-one
![Page 9: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/9.jpg)
9 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CH
O
C
O
formyl
oxo
Nomenclature des Aldéhydes et des cétones
Nomenclature des Aldéhydes et des cétones
La nomenclature radico-substitutive est parfois employée
par souci de simplicité. Les fonctions sont alors
nommées comme:
CH3CCH2CO2C2H5
O
3-oxobutanoate d’éthyle
HCCH2CH2CH2CO2C2H5
O
4-formylbutanoate d’éthyle
4
3
![Page 10: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/10.jpg)
10 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Nomenclature des Aldéhydes et des cétones
Nomenclature des Aldéhydes et des cétones
Certains noms triviaux existent. Il est nécessaire de
les apprendre.
CH3CCH2CO2C2H5
O
3-oxobutanoate d’éthyle3
Acétoacétate d’éthyle
CH2 CHCCH3
O
Méthylvinylcétone
CH2 CHCH
O
acroléine
![Page 11: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/11.jpg)
11 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.2 Réactivité des carbonylés
19.2 Réactivité des carbonylés
![Page 12: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/12.jpg)
12 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.2.1
REACTION DES ORGANOMETALLIQUES
Les réactifs de Grignard RMgX
19.2.1
REACTION DES ORGANOMETALLIQUES
Les réactifs de Grignard RMgX
![Page 13: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/13.jpg)
13 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réactifs de GrignardRéactifs de Grignard
Les Réactifs de Grignard sont des organo-magnésiens, qui contiennent une liaison carbone-magnésium.
Les Réactifs de Grignard sont des organo-magnésiens, qui contiennent une liaison carbone-magnésium.
R = 1º, 2º, or 3º alkyl, aryl, or alcénylX = Cl, Br, or I
R X + Mg éther gR M XRéactif de Grignard
![Page 14: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/14.jpg)
14 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Les réactifs de Grignard contiennent une liaison carbone-magnésium très polarisée.
Les réactifs de Grignard contiennent une liaison carbone-magnésium très polarisée.
C Mg X
L’atome de carbone est à la fois un nucléophile (réagit avec les électrophiles) et une base (réagit avec les acides).
L’atome de carbone est à la fois un nucléophile (réagit avec les électrophiles) et une base (réagit avec les acides).
Réactifs de GrignardRéactifs de Grignard
![Page 15: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/15.jpg)
15 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
aldéhyde ou
cétone
C C
OMgX
HOMgX+
alcool
intermédiaireRéactif de
Grignard
Les réactifs de Grignard réagissent avec les aldéhydes et les cétones via une addition nucléophile pour donner les alcools.
Les réactifs de Grignard réagissent avec les aldéhydes et les cétones via une addition nucléophile pour donner les alcools.
C
O
C Mg X
éther
C C
OHH3O
Réactifs de GrignardRéactifs de Grignard
![Page 16: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/16.jpg)
16 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Prédire les produitsPrédire les produits
CH3CH2OH
1º alcool
CH3CHCH3
OH
2º alcool
CH3CCH3
CH3
OH
3º alcool
HCH
O
+ CH3MgI1.
2.
éther
H3Oformaldéhyde
+ CH3MgI1.
2.
éther
H3OCH3CH
O
aldéhyde
+ CH3MgI1.
2.
éther
H3OCH3CCH3
O
cétone
![Page 17: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/17.jpg)
17 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CH3CH
2C CH
2CH
3
O
Synthèse de la Pentan-3-oneSynthèse de la Pentan-3-one
CH3CH
2CH
2CH
3C
O
CH3CH
2MgBr C
O
H H CH2CH
3BrMg
formaldéhyde
Utilisons la méthode rétrosynthétique.
Utilisons la méthode rétrosynthétique.
Réactif de Grignard
Réactif de Grignard
![Page 18: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/18.jpg)
18 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Mg
étherCH3CH2Br CH
3CH
2MgBr
CH3CH
2CH
2OH
1º alcoolformaldéhyde
+1. éther
2. H3O+
CH3CH2MgBr C OH
H
Synthèse de la Pentan-3-one à patir de composés à 1 et 2 atomes
de carbone
Synthèse de la Pentan-3-one à patir de composés à 1 et 2 atomes
de carbone
Réactif de Grignard
Réactif de Grignard
![Page 19: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/19.jpg)
19 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CH3CH
2CH
2OH
PCCCH
3CH
2CH
O
CH3CH
2CCH
2CH
3
OH
H
CH3CH
2CCH
2CH
3
OH
H
PCCCH
3CH
2CCH
2CH
3
O
1º alcool aldéhyde
aldéhyde 2º alcool
2º alcoolcétone
(pentan-3-one)
CH3CH2CH
O
CH3CH2MgBr +1. éther
2. H3O+
Réactif de Grignard
![Page 20: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/20.jpg)
20 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.2.2 Oxydation et Réduction
19.2.2 Oxydation et Réduction
![Page 21: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/21.jpg)
21 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Oxydation et RéductionOxydation et Réduction
Acide Carboxylique
Aldéhyde / Cétone
Alcool
Alcane
RCOH
O
RCH
O
RCR'
O
RCH3
RCR'
H
OH
RCH2
OH
RCH2R'
OXYDATION
REDUCTION
Oxydation: augmente les liaisons C-O Réduction: augmente les liaisons C-H
Oxydation: augmente les liaisons C-O Réduction: augmente les liaisons C-H
![Page 22: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/22.jpg)
22 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
RéductionRéduction
![Page 23: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/23.jpg)
23 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Agents de réduction courants
Agents de réduction courants
Le borohydrure de sodium (NaBH4) est un
agent de réduction doux.
Le borohydrure de sodium (NaBH4) est un
agent de réduction doux.
RCH
ONaBH4 RCH2
OH
aldéhyde 1º alcool
RCR'
ONaBH4 RCR'
OH
H
cétone 2º alcool
Il ne réduit pas les esters ni les acides
(seulement les aldéhydes et les cétones)
![Page 24: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/24.jpg)
24 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Agents de réduction courants
Agents de réduction courants
L’aluminohydrure de lithium (AlLiH4) est un
agent de réduction puissant. On l’appelle
également hydrure double d’aluminium et
de lithium
L’aluminohydrure de lithium (AlLiH4) est un
agent de réduction puissant. On l’appelle
également hydrure double d’aluminium et
de lithium
![Page 25: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/25.jpg)
25 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
RCH
O
RCH2
OH
aldéhyde 1º alcool
RCR'
O
RCR'
OH
H
cétone 2º alcool
AlLiH4
AlLiH4
Il réduit aussi les esters et les acides
Agents de réduction courants Agents de réduction courants
![Page 26: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/26.jpg)
26 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
MécanismesMécanismes
R
O
R
+ H-
R
O
R
H
Li
AlLiH4 = AlH3 + LiHAlLH3 = AlH2
+ + H-
LiH = L+ + H-
Li+
R
R
OAl
+H
H
H- R
R
OAl
H
H
H
Addition
nucléophile
Addition
nucléophile
![Page 27: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/27.jpg)
27 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
R
R
OAl
H
H
H = R2CHOAlH2 = R2CHOAlH+ + H-
R2CO + H- + R2CHOAlH+ (R2CHO)2AlH
(R2CHO)2AlH = (R2CHO)2Al + + H-
R2CO + (R2CHO)2Al + + H- (R2CHO)3Al
MécanismesMécanismes
![Page 28: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/28.jpg)
28 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
(R2CHO)3Al =
MécanismesMécanismes
R
O
R
H
LiR
R
OAl
O
H
RR
HO R
RH
H2O
H2O
Al(OH)3
+
3 R2CHOH
LiOH + R2CHOH
Globalement:
4 R2CO + 1 AlLiH4 4 R2CHOHAprès hydrolyse
H
OH
4
![Page 29: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/29.jpg)
29 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Prédire les ProduitsPrédire les Produits
CH3CH2CH2CH
ONaBH4
CH3CCH3
ONaBH4
CH3CH CHCOH
OLiAlH4
LiAlH4C
O
OH
CH3CH2CH2CH2
OH
CH3CCH3
OH
H
CH3CH CHCH2
OH
CH2
OH
![Page 30: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/30.jpg)
30 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OxydationOxydation
![Page 31: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/31.jpg)
31 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réactifs d’oxydation courantsRéactifs d’oxydation courants
Le chlorochromate de Pyridinium (PCC) (C5H6NCrO3Cl) est un oxydant moyen.
Le chlorochromate de Pyridinium (PCC) (C5H6NCrO3Cl) est un oxydant moyen.
RCH2
OHPCC
RCH
O
1º alcool aldéhyde
2º alcool cétone
RCR'
OH
H
PCC RCR'
O
![Page 32: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/32.jpg)
32 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Le trioxyde de chrome (CrO3) et le dichromate de sodium (Na2Cr2O7) sont des oxydants puissants.
Le trioxyde de chrome (CrO3) et le dichromate de sodium (Na2Cr2O7) sont des oxydants puissants.
CrO3ou
RCH2
OH
RCOH
O
H3O+
Na2Cr2O7
1º alcool acide carboxylique
CrO3
RCR'
OH
H
RCR'
O
H3O+
Na2Cr2O7
ou
2º alcool cétone
![Page 33: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/33.jpg)
33 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
H
OH
H
O
H
PCC, CH2Cl2
PCC = N
+
H
CrO3Cl- = Pyridinium ChloroChromate
Le chlorochromate de Pyridinium (PCC) (C5H6NCrO3Cl) est un oxydant moyen.
Le chlorochromate de Pyridinium (PCC) (C5H6NCrO3Cl) est un oxydant moyen.
On obtient une oxydation partielle: un aldéhyde
![Page 34: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/34.jpg)
34 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
H
OH
H
O
OH
CrO3, H2SO4
ou Na2CrO7,
CH3CO2H, H2O
CrO3, H2SO4 = réactif de Jones
Le trioxyde de chrome (CrO3) et le dichromate de sodium (Na2Cr2O7) sont des oxydants puissants.
Le trioxyde de chrome (CrO3) et le dichromate de sodium (Na2Cr2O7) sont des oxydants puissants.
On obtient l’oxydation totale de la fonction, soit l’acide carboxylique
![Page 35: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/35.jpg)
35 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CH3CH2CH2CH2CH2OHPCC
CH3CH2CH2CH2CH
O
CH3CH2CH2CH2CH2OHCrO3
H3OCH3CH2CH2CH2COH
O
CH3CH2CH2CHCH3
OHNa2Cr2O7
H3OCH3CH2CH2CCH3
O
OHNa2Cr2O7
H3OO
Prédire les ProduitsPrédire les Produits
![Page 36: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/36.jpg)
36 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CrO
Cr
O
O
O OO
O
K K
H2O
H2SO4
CrOH
O
O
O
H
CrO
O
O
H
OH
+ K2SO4
CrOH
O
O
O
H
O
H
R
HH
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
O
R
H
HCr
O
O
O
H
+H2O
![Page 37: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/37.jpg)
37 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr
O
O
O+O
H
R
H H
O
R
H
HCr
O
O
O
H
O
R
H
HCr
O
O
O
HCrO3
RCO2H
aldéhyde
![Page 38: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/38.jpg)
38 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr
O
O
O+O
H
R2
R1H
O
R2
R1
HCr
O
O
O
H
O
R2
R1
HCr
O
O
O
H
cétone
![Page 39: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/39.jpg)
39 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr2O72- 2 Cr3+
+ VI +III2*3e +
- 3e pour 1 Cr
+ 14 H+ +7H2O
RCH2OH + RCHO-II
R OH
HH
+1
+1
-1
+1
![Page 40: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/40.jpg)
40 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr2O72- 2 Cr3+
+ VI +III2*3e +
- 3e pour 1 Cr
+ 14 H+ +7H2O
RCH2OH + RCHO-II
R O
H0
+1
+1
-2
![Page 41: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/41.jpg)
41 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr2O72- 2 Cr3+
+ VI +III2*3e +
- 3e pour 1 Cr
+ 14 H+ +7H2O
RCH2OH 2e + RCHO-II 0
+ 2
+ 2H+
*1
*3
![Page 42: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/42.jpg)
42 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr2O72- 2 Cr3+
+ VI +III2*3e +
- 3e pour 1 Cr
+ 14 H+ +7H2O
RCH2OH 2e + RCHO-II 0
+ 2
+ 2H+
*1
*3
+
![Page 43: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/43.jpg)
43 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr2O72- 2 Cr3++ 14 H+ +7H2O
3 RCH2OH 3 RCHO + 6H+
Cr2O72- + 3 RCH2OH + 14 H+
2 Cr3+ +7H2O +3 RCHO
+ 6H+
Cr2O72- + 3 RCH2OH + 8 H+ 2 Cr3+ +7H2O +3 RCHO
![Page 44: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/44.jpg)
44 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr2O72- + 3 RCH2OH + 8 H+ 2 Cr3+ +7H2O +3 RCHO
2 K+ 4 SO42- 4 SO4
2- 2 K+
K2Cr2O7 + 3 RCH2OH + 4 H2SO4
Cr2(SO4)3 + 7H2O + 3 RCHO
+ K2SO4
![Page 45: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/45.jpg)
45 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr2O72- 2 Cr3+
+ VI +III2*3e +
- 3e pour 1 Cr
+ 14 H+ +7H2O
RCHO 2e + RCO2H0
R O
OH+II
+ 2
+1
-1
-2
![Page 46: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/46.jpg)
46 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr2O72- 2 Cr3+
+ VI +III2*3e +
- 3e pour 1 Cr
+ 14 H+ +7H2O
RCHO 2e + RCO2H0 +II
+ 2
*1
*3
![Page 47: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/47.jpg)
47 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr2O72- 2 Cr3++ 14 H+ +7H2O
3 RCHO 3 RCO2H + 6H+
Cr2O72- + 3 RCHO + 14 H+
2 Cr3+ +7H2O +3 RCO2H
+ 6H+
Cr2O72- + 3 RCHO + 8 H+ 2 Cr3+ +7H2O +3 RCO2H
![Page 48: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/48.jpg)
48 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydationRéaction d’oxydation
Cr2O72- + 3 RCHO + 8 H+ 2 Cr3+ +7H2O +3 RCO2H
2 K+ 4 SO42- 4 SO4
2- 2 K+
K2Cr2O7 + 3 RCHO + 4 H2SO4
Cr2(SO4)3 + 7H2O + 3 RCO2H
+ K2SO4
![Page 49: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/49.jpg)
49 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
Un Un aldéhydealdéhyde est un composé réducteur qui possède est un composé réducteur qui possède un groupe aldéhyde qui réduit un métal oxydant. un groupe aldéhyde qui réduit un métal oxydant.
Un aldéhyde réducteur est oxydé en acide Un aldéhyde réducteur est oxydé en acide carboxylique correspondant. carboxylique correspondant.
Un Un aldéhydealdéhyde est un composé réducteur qui possède est un composé réducteur qui possède un groupe aldéhyde qui réduit un métal oxydant. un groupe aldéhyde qui réduit un métal oxydant.
Un aldéhyde réducteur est oxydé en acide Un aldéhyde réducteur est oxydé en acide carboxylique correspondant. carboxylique correspondant.
Les agents Oxydants typiques sont …Les agents Oxydants typiques sont …
- Réactif de Tollens (Ag- Réactif de Tollens (Ag+ + dans l’ NHdans l’ NH33((aqaq)) ))
- Réactif de Fehling (Cu- Réactif de Fehling (Cu2+ 2+ avec le tartrate avec le tartrate de Na) de Na)
- Réactif de Benedict (Cu- Réactif de Benedict (Cu2+ 2+ avec le citrate avec le citrate de Na)de Na)
Les agents Oxydants typiques sont …Les agents Oxydants typiques sont …
- Réactif de Tollens (Ag- Réactif de Tollens (Ag+ + dans l’ NHdans l’ NH33((aqaq)) ))
- Réactif de Fehling (Cu- Réactif de Fehling (Cu2+ 2+ avec le tartrate avec le tartrate de Na) de Na)
- Réactif de Benedict (Cu- Réactif de Benedict (Cu2+ 2+ avec le citrate avec le citrate de Na)de Na)
![Page 50: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/50.jpg)
50 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Un test positif de Tollens est constaté par la Un test positif de Tollens est constaté par la formation d’un miroir d’argent sur les parois d’un formation d’un miroir d’argent sur les parois d’un becher ou d’un tube de test (Agbecher ou d’un tube de test (Ag++ Ag). Ag).
Un test positif de Tollens est constaté par la Un test positif de Tollens est constaté par la formation d’un miroir d’argent sur les parois d’un formation d’un miroir d’argent sur les parois d’un becher ou d’un tube de test (Agbecher ou d’un tube de test (Ag++ Ag). Ag).
Un test positif de Fehling ou de Benedict est fourni Un test positif de Fehling ou de Benedict est fourni par la formation d’un précipité rouge-brique de Cupar la formation d’un précipité rouge-brique de Cu22O.O.
Un test positif de Fehling ou de Benedict est fourni Un test positif de Fehling ou de Benedict est fourni par la formation d’un précipité rouge-brique de Cupar la formation d’un précipité rouge-brique de Cu22O.O.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
![Page 51: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/51.jpg)
51 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
NO3Ag + 2NH3Ag(NH3)2
+ + NO3
-
Ag(NH3)2+ + e Ag
- 1
+I 0
![Page 52: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/52.jpg)
52 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
NO3Ag + 2NH3Ag(NH3)2
+ + NO3
-
Ag(NH3)2+ + e Ag
- 1
RCHO 2e + RCO2H
+I 0
0
R O
OH+II
+ 2
+1
-1
-2
![Page 53: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/53.jpg)
53 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
Ag(NH3)2+ + e
- 1
RCHO 2e + RCO2H
+I 0
0 +II
+ 2
Ag
![Page 54: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/54.jpg)
54 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
- 1
RCHO 2e + RCO2H
+I 0
0 +II
+ 2
Ag + 2 NH3Ag(NH3)2+ + e
![Page 55: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/55.jpg)
55 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
- 1
2OH- + RCHO 2e + RCO2H
+I 0
0 +II
+ 2
Ag + 2 NH3Ag(NH3)2+ + e
![Page 56: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/56.jpg)
56 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
- 1
2OH- + RCHO 2e + RCO2H +H2O
+I 0
0 +II
+ 2
Ag + 2 NH3Ag(NH3)2+ + e
* 2
* 1
![Page 57: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/57.jpg)
57 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
- 1
2OH- + RCHO 2e + RCO2H +H2O
+I 0
0 +II
+ 2
Ag + 2 NH3Ag(NH3)2+ + e
* 2
* 1
+
![Page 58: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/58.jpg)
58 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 Ag + 4 NH32 Ag(NH3)2+ +
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
2 OH- + RCHO + RCO2H + H2O
![Page 59: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/59.jpg)
59 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 Ag + 4 NH32 Ag(NH3)2+ +
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
2 OH- + RCHO + RCO2H + H2O
2 Ag(NH3)2OH + RCHO RCO2H + H2O + 4NH3 +
2 Ag
![Page 60: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/60.jpg)
60 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
SO4Cu + 4NH3Cu(NH3)4
2++ SO42-
Cu(NH3)42+ + e Cu+
- 1
+II +IIon cupritétramine
bleu
![Page 61: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/61.jpg)
61 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
SO4Cu + 4NH3Cu(NH3)4
2++ SO42-
Cu(NH3)42+ + e Cu+
- 1
RCHO 2e + RCO2H
+II +I
0
R O
OH+II
+ 2
+1
-1
-2
Ion cupritétramine
bleu
![Page 62: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/62.jpg)
62 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Cu(NH3)42+ + e Cu+ + 4NH3
- 1
2OH- + RCHO 2e + RCO2H + H2O
+II +I
0 +II
+ 2
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
*2
*1
![Page 63: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/63.jpg)
63 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Cu(NH3)42+ + e Cu+ + 4NH3
- 1
2OH- + RCHO 2e + RCO2H + H2O
+II +I
0 +II
+ 2
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
*2
*1
+
![Page 64: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/64.jpg)
64 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
2 Cu+ + 8 NH32 Cu(NH3)42+ +
2 OH- + RCHO + RCO2H + H2O
2OH- 2OH-
![Page 65: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/65.jpg)
65 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
2 Cu+ + 8 NH32 Cu(NH3)42+ +
2 OH- + RCHO + RCO2H + H2O
2 Cu(NH3)4(OH)2 + RCHO RCO2H + H2O + 8NH3 +
2 Cu(OH)2
2OH- 2OH-
![Page 66: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/66.jpg)
66 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Aldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteursAldéhydes réducteurs
2 Cu+ + 8 NH32 Cu(NH3)42+ +
2 OH- + RCHO + RCO2H + H2O
2 Cu(NH3)4(OH)2 + RCHO RCO2H + H2O + 8NH3 +
2 Cu(OH)2
2OH- 2OH-
2 Cu(OH)2Cu2O + H2O
Précipité rouge-brique
![Page 67: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/67.jpg)
67 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.2.3
REACTION avec les AMINES
19.2.3
REACTION avec les AMINES
![Page 68: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/68.jpg)
68 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
H
+ R1 NH2
..
H+
..
![Page 69: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/69.jpg)
69 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
H
+ R1 NH2
..
H+
RH
O
H
N
R1
H
H+
....
![Page 70: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/70.jpg)
70 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
H
+ R1 NH2
..
H+
RH
O
H
N
R1
H
R
H
N
R1
+H2O
imine
-H+
H+
....
![Page 71: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/71.jpg)
71 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
H
+ R1 NH2
..
H+
RH
O
H
N
R1
H
R
H
N
R1
+H2O
La réaction entre une amine
primaire et un aldéhyde donne
une imineimine
-H+
H+
....
![Page 72: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/72.jpg)
72 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
R2
+ R1 NH2..
H+
RR2
O
H
N
R1
H
R
R2
N
R1
+H2O
La réaction entre une amine
primaire et une cétone donne
une imine mais ….imine
H+
-H+
....
![Page 73: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/73.jpg)
73 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
R
R2
N
R1
R N
R1
CH3H
H
=
imine
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
![Page 74: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/74.jpg)
74 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
R
R2
N
R1
R N
R1
CH3H
H
=R NH
R1
CH3H
imine énamine
L’imine est la plus stable !
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
![Page 75: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/75.jpg)
75 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
H+ R1 NH
R3
..
H+
aldéhyde Amine secondaire
..
![Page 76: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/76.jpg)
76 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
H+ R1 NH
R3
..
H+
RH
O
H
N
R1
R3
aldéhyde Amine secondaire
....
H+
![Page 77: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/77.jpg)
77 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
H+ R1 NH
R3
..
H+
RH
O
H
N
R1
R3
RH
O
H
N
R1
R3
=H
O
H
N
R1
R3
R4
HH
H+
aldéhyde Amine secondaire
..
..
H+
..
![Page 78: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/78.jpg)
78 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
H+ R1 NH
R3
..
H+
RH
O
H
N
R1
R3
RH
O
H
N
R1
R3
=H
O
H
N
R1
R3
R4
HH
H+
H
N
R1
R3R4
H
énamine
aldéhyde Amine secondaire
-H+
+ H2O
H+
....
..
![Page 79: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/79.jpg)
79 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
R4
+ R1 NH
R3
..
H+
RR4
O
H
N
R1
R3
RR4
O
H
N
R1
R3
=
H+
R4
N
R1
R3R2
H
énamine
cétone Amine secondaire
R4
O
H
N
R1
R3
R2
HH
+ H2O
-H+
..
..
H+
..
![Page 80: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/80.jpg)
80 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
R2
+ R1 NH2R
R2
N
R1
-H+
+ H2O
(R2 = H ou =H)
R NH
R1
R2
La réaction entre une amine
primaire et un aldéhyde ou une
cétone donne une imine mais ….
imine
énamine
indispensable
![Page 81: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/81.jpg)
81 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
R2
+ R1 NH2R
R2
N
R1
-H+
+ H2O
(R2 = H ou =H)
R NH
R1
R2
La réaction sera déplacée à condition
que l’eau soit éliminée du milieu
réactionnel (azéotropie,…)
imine
énamine
indispensable
azéotropie
![Page 82: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/82.jpg)
82 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les Amines
Réaction avec les Amines
R
O
R2
+ R1 NH
R3
-H+
+ H2O
(R2 = H ou =H)
R2 N
R1
R4
R3
La réaction sera déplacée à condition
que l’eau soit éliminée du milieu
réactionnel (azéotropie,…)
énamineindispensable
azéotropie
![Page 83: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/83.jpg)
83 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Application 1Application 1
O
+
NH
H+
Toluène
azéotropie
N
+ H2O
Première étape: on forme la pyrrolidinoénamine
de la cyclohexanone
cyclohexanone
pyrrolidine
![Page 84: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/84.jpg)
84 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Application 1Application 1
N
1-cyclohex-1-én-1-ylpyrrolidine
![Page 85: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/85.jpg)
85 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N
+
CH3 I
Application 1Application 1
Deuxième étape: on fait réagir l’iodure de méthyle. Il s’agit
d’une substitution nucléophile
..
![Page 86: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/86.jpg)
86 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N
+
CH3 I
N+
CH3
H
+ I-
Application 1Application 1
Deuxième étape: on fait réagir l’iodure de méthyle. Il s’agit
d’une substitution nucléophile
..
![Page 87: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/87.jpg)
87 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N
CH3
+ HI
Application 1Application 1
Troisième étape: on obtient l’équilibre acido-basique entre
les deux formes.
![Page 88: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/88.jpg)
88 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N
CH3
+ HI
N+
CH3
H I-
Application 1Application 1
Troisième étape: on obtient l’équilibre acido-basique entre
les deux formes.
..
![Page 89: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/89.jpg)
89 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N+
CH3
H I-
NaHCO3
Application 1Application 1
Quatrième étape: neutralisation avec du bicarbonate de
sodium.
![Page 90: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/90.jpg)
90 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N+
CH3
H I-
NaHCO3
N
CH3
+ NaI + H2O
+CO2
Application 1Application 1
Quatrième étape: neutralisation avec du bicarbonate de
sodium.
![Page 91: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/91.jpg)
91 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N
CH3
Application 1Application 1
1-(2-méthylcyclohex-1-én-1-yl)pyrrolidine
![Page 92: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/92.jpg)
92 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N
CH3
H2O
+ H+
Application 1Application 1
Cinquième étape: hydrolyse en présence d’une solution acide
(HCl ou H2SO4 diluée)
![Page 93: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/93.jpg)
93 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N
CH3
H2O
+ H+
N
CH3
H+
Application 1Application 1
Cinquième étape: hydrolyse en présence d’une solution acide
(HCl ou H2SO4 diluée)
..
![Page 94: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/94.jpg)
94 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N+
CH3
H
H
OH
Application 1Application 1
Cinquième étape: hydrolyse en présence d’une solution acide
(HCl ou H2SO4 diluée)
..
![Page 95: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/95.jpg)
95 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N+
CH3
H
H
OH
N
CH3
H
O+
H
H
Application 1Application 1
Cinquième étape: hydrolyse en présence d’une solution acide
(HCl ou H2SO4 diluée)
..
![Page 96: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/96.jpg)
96 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N+
CH3
H
O HH
Application 1Application 1
Cinquième étape: hydrolyse en présence d’une solution acide
(HCl ou H2SO4 diluée)
![Page 97: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/97.jpg)
97 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
N+
CH3
H
O HH
CH3
H
O
NH
+
Application 1Application 1
Cinquième étape: hydrolyse en présence d’une solution acide
(HCl ou H2SO4 diluée)
![Page 98: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/98.jpg)
98 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Application 1Application 1
En résumé
O
1) , H+
NH
2) CH3I
3) H2O, H+
O
CH3
2-méthylcyclohexanone
![Page 99: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/99.jpg)
99 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Application 2Application 2
CH
CH2
C
CH2
CH2
CH2
N
CH2 CH2
CH2 CH2
CH2
O
O
R
R = H
Acrylate d’alkyle
Première étape: formation de l’énamine et réaction
avec un acrylate, addition nucléophile 1,4
..
![Page 100: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/100.jpg)
100 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Application 2Application 2
CH
CH2
C
CH2
CH2
CH2
N
CH2 CH2
CH2 CH2
CH2
O
O
RN
+ O
O
R
H
H
R = H
Acrylate d’alkyle
Première étape: formation de l’énamine et réaction
avec un acrylate, addition nucléophile 1,4
..
![Page 101: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/101.jpg)
101 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
NO
O
R
Application 2Application 2
3-(2-pyrrolidin-1-ylcyclohex-1-én-1-yl)propanoate d’alkyle
![Page 102: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/102.jpg)
102 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
NO
O
R
O
OR
O
Application 2Application 2
H2O, H+
Deuxième étape: hydrolyse et obtention du composé
![Page 103: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/103.jpg)
103 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
NO
O
R
O
OR
O
Application 2Application 2
H2O, H+
3-(2-oxocyclohexyl)propanoate d’alkyle
Deuxième étape: hydrolyse et obtention du composé
![Page 104: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/104.jpg)
104 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Application 2Application 2
En résumé
O
1) , H+,
NH
2) , CH2
O
O
R
3) H2O, H+
O
OR
O
![Page 105: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/105.jpg)
105 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.2.4
REACTION AVEC LES ALCOOLS
19.2.4
REACTION AVEC LES ALCOOLS
![Page 106: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/106.jpg)
106 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
O
+R
O H
H+
..
..
![Page 107: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/107.jpg)
107 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
O
+R
O H
H+
O
H
O+
H
R
..
..
![Page 108: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/108.jpg)
108 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
O
+R
O H
H+
O
H
O+
H
R
O+
H
O
H
R
O
H
OR
= hémicétal
..
.. ..
..
![Page 109: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/109.jpg)
109 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
O+H
O
H
R
O
H
OR
= hémicétal
Non stable dans la plupart des cas
R O
H
+ H+
..
![Page 110: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/110.jpg)
110 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
O+H
O
H
R
O
H
OR
= hémicétal
Non stable dans la plupart des cas
R O
H
+ H+
OR O R
+ H2O + H+
= cétal
Stable sauf en milieu
acide et aqueux
![Page 111: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/111.jpg)
111 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
OR O R
H+
OR O R
H+Stable sauf en milieu acide
et aqueux
....
![Page 112: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/112.jpg)
112 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
OR O R
H+
OR O R
H+
O+R
H
O H
Stable sauf en milieu acide
et aqueux
+ H2O
.... ..
![Page 113: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/113.jpg)
113 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
OR O R
H+
OR O R
H+
O+R
H
O H
OR
O+
H
H
Stable sauf en milieu acide
et aqueux
+ H2O
![Page 114: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/114.jpg)
114 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
OR O R
H+
OR O R
H+
O+R
H
O H
OR
O+
H
HO
+R
O
H
H
Stable sauf en milieu acide
et aqueux
+ H2O
![Page 115: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/115.jpg)
115 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
OR O R
H+
OR O R
H+
O+R
H
O H
OR
O+
H
HO
+R
O
H
HO
OR H
Stable sauf en milieu acide
et aqueux
+ H2O
La réaction redonne les composés de départ
![Page 116: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/116.jpg)
116 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
O
+R
O H
H+
OH
Si on part d’un diol, on obtiendra la
même réaction
![Page 117: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/117.jpg)
117 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
O
+R
O H
H+
OH
O
H
OR
OH
H+
Si on part d’un diol, on obtiendra la
même réaction
![Page 118: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/118.jpg)
118 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec les alcoolsRéaction avec les alcools
O
+R
O H
H+
OH
O
H
OR
OH
H+
OR O
+ H2O
Si on part d’un diol, on obtiendra la
même réaction
![Page 119: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/119.jpg)
119 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Application 3Application 3
O
OR
O
OO HH
+ H+
On a déjà préparé ce composé
2-(3-hydroxypropyl)cyclohexanone
![Page 120: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/120.jpg)
120 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Application 3Application 3
O
OR
O
OO HH
+ H+
O
OR
O O
+ H2O
On a déjà préparé ce composé
2-(3-hydroxypropyl)cyclohexanone
![Page 121: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/121.jpg)
121 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Application 3Application 3
O
OR
O
OO HH
+ H+
O
OR
O O
+ H2O
AlLiH4 puis H2O
OH
O O
On a déjà préparé ce composé
2-(3-hydroxypropyl)cyclohexanone
![Page 122: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/122.jpg)
122 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Application 3Application 3
O
OR
O
OO HH
+ H+
O
OR
O O
+ H2O
AlLiH4 puis H2O
OH
O O
H2O, H+
OH
O
On a déjà préparé ce composé
2-(3-hydroxypropyl)cyclohexanone
2-(3-hydroxypropyl)cyclohexanone
![Page 123: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/123.jpg)
123 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OH
O
Application 3Application 3
Céto-alcool
2-(3-hydroxypropyl)cyclohexanone
![Page 124: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/124.jpg)
124 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
OH
O
Application 3Application 3
OO
H
Céto-alcool hémicétal
2-(3-hydroxypropyl)cyclohexanone octahydro-8aH-chromen-8a-ol
![Page 125: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/125.jpg)
125 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.2.5
REACTIONS
• d’Aldolisation
• de Cétolisation
• de Crotonisation
19.2.5
REACTIONS
• d’Aldolisation
• de Cétolisation
• de Crotonisation
![Page 126: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/126.jpg)
126 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
AldolisationAldolisation
H3C
O
HH
H
OH- +
![Page 127: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/127.jpg)
127 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
AldolisationAldolisation
H3C
O
HH
H
OH-H3C
O
HH -
+ H2O+
Cette réaction fait
intervenir une
forme énolate
![Page 128: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/128.jpg)
128 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
AldolisationAldolisation
H3C
O
HH
H
OH-H3C
O
HH -
+ H2O+
H3C
O
HH
H
![Page 129: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/129.jpg)
129 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
AldolisationAldolisation
H3C
O
HH
H
OH-H3C
O
HH -
+ H2O+
H3C
O
HH
HH3C
O
HH O
CH3
H
-
![Page 130: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/130.jpg)
130 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
AldolisationAldolisation
H3C
O
HH
H
OH-H3C
O
HH -
+ H2O+
H3C
O
HH
HH3C
O
HH O
CH3
H
-+ H2O
![Page 131: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/131.jpg)
131 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
AldolisationAldolisation
H3C
O
HH
H
OH-H3C
O
HH -
+ H2O+
H3C
O
HH
HH3C
O
HH O
CH3
H
-+ H2O
OH- +
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
![Page 132: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/132.jpg)
132 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
AldolisationAldolisation
aldéhyde
alcool
aldolisation
![Page 133: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/133.jpg)
133 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
AldolisationAldolisation
H3C
O
HH
H
H+ +
H+
![Page 134: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/134.jpg)
134 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
AldolisationAldolisation
H3C
O
HH
H
H+H3C
O
HH
H
-+ H2O+
H3C
O
HH
H
H+
H+
Cette réaction fait
intervenir une
forme énol
![Page 135: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/135.jpg)
135 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
AldolisationAldolisation
H3C
O
HH
H
H+H3C
O
HH
H
-+ H2O+
H3C
O
HH
HH3C
O
HH O
CH3
H
H
H+
H+
![Page 136: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/136.jpg)
136 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
AldolisationAldolisation
H3C
O
HH
H
H+H3C
O
HH
H
-+ H2O+
H3C
O
HH
HH3C
O
HH O
CH3
H
H
H+
H+
![Page 137: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/137.jpg)
137 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CétolisationCétolisation
H
O
CH3H
H
OH- +
![Page 138: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/138.jpg)
138 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CétolisationCétolisation
H
O
CH3H
H
OH-H
O
CH3H -
+ H2O+
H
O
CH3H
H
![Page 139: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/139.jpg)
139 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CétolisationCétolisation
H
O
CH3H
H
OH-H
O
CH3H -
+ H2O+
H
O
CH3H
HH
O
CH3H O
H3C CH3
-
+ H2O
![Page 140: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/140.jpg)
140 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CétolisationCétolisation
H
O
CH3H
H
OH-H
O
CH3H -
+ H2O+
H
O
CH3H
HH
O
CH3H O
H3C CH3
-
+ H2O
OH- +
H
O
CH3
H O
H3CCH3
H
![Page 141: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/141.jpg)
141 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CétolisationCétolisation
H
O
CH3
H O
H3CCH3
H
cétone
alcool
cétolisation
![Page 142: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/142.jpg)
142 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CrotonisationCrotonisation
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
H+
H+
![Page 143: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/143.jpg)
143 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CrotonisationCrotonisation
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
H+
H+H3C
O
H
CH3
H
+ H2O
![Page 144: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/144.jpg)
144 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CrotonisationCrotonisation
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
H
O
CH3
H O
H3CCH3
H
H+
H+
H+H3C
O
H
CH3
H
+ H2O
![Page 145: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/145.jpg)
145 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CrotonisationCrotonisation
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
H
O
CH3
H O
H3CCH3
H
H+
H+
H+
H+
H3C
O
H
CH3
H
O
CH3
H
H3C CH3
+ H2O
+ H2O
![Page 146: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/146.jpg)
146 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CrotonisationCrotonisation
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
OH-
OH-
![Page 147: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/147.jpg)
147 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CrotonisationCrotonisation
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
OH-H3C
O
H
CH3
H
+ H2O
OH-
![Page 148: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/148.jpg)
148 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CrotonisationCrotonisation
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
H
O
CH3
H O
H3CCH3
H
OH-
OH-
H3C
O
H
CH3
H
+ H2O
OH-
OH-
![Page 149: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/149.jpg)
149 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CrotonisationCrotonisation
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
H
O
CH3
H O
H3CCH3
H
OH-
OH-
H3C
O
H
CH3
H
O
CH3
H
H3C CH3
+ H2O
+ H2O
OH-
OH-
![Page 150: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/150.jpg)
150 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
En résuméEn résumé
H3C
O
HH
H
2H+
![Page 151: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/151.jpg)
151 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
En résuméEn résumé
H3C
O
HH
H
2H+
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
![Page 152: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/152.jpg)
152 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
En résuméEn résumé
H3C
O
HH
H
2H+
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
H3C
O
H
CH3
H
H+
- H2O
![Page 153: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/153.jpg)
153 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
En résuméEn résumé
H3C
O
HH
H
2H+
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
H3C
O
H
CH3
H
H+
- H2O
H
O
CH3H
H
2
![Page 154: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/154.jpg)
154 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
En résuméEn résumé
H3C
O
HH
H
2H+
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
H3C
O
H
CH3
H
H+
- H2O
H
O
CH3
H O
H3CCH3
H
H
O
CH3H
H
2H+
![Page 155: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/155.jpg)
155 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
En résuméEn résumé
H3C
O
HH
H
2H+
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
H3C
O
H
CH3
H
H+
- H2O
H
O
CH3
H O
H3CCH3
H
H
O
CH3H
H
2H+ H+
- H2O
O
CH3
H
H3C CH3
![Page 156: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/156.jpg)
156 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
En résuméEn résumé
H3C
O
HH
H
2OH-
H3C
O
H
H O
CH3
H
H
H3C
O
H
CH3
H
OH-
- H2O
H
O
CH3
H O
H3CCH3
H
H
O
CH3H
H
2OH- OH-
- H2O
O
CH3
H
H3C CH3
![Page 157: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/157.jpg)
157 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.2.6
REACTIONS
• de Cannizarro
• Benzoïne
19.2.6
REACTIONS
• de Cannizarro
• Benzoïne
![Page 158: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/158.jpg)
158 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CannizarroCannizarro
HO
OH-
![Page 159: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/159.jpg)
159 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CannizarroCannizarro
HO
OH-
C-
O
![Page 160: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/160.jpg)
160 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CannizarroCannizarro
HO
OH-
HO
OH-
C-
O
KOH ou NaOH
45%
![Page 161: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/161.jpg)
161 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CannizarroCannizarro
HO
OH-
HO
OH-
H
O-
O
H
C-
O
KOH ou NaOH
45%
![Page 162: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/162.jpg)
162 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CannizarroCannizarro
HO
OH-
HO
OH-
H
O-
O
H
O O
H
C-
O
- H-
KOH ou NaOH
45%
![Page 163: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/163.jpg)
163 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O O
H
CannizarroCannizarro
OH-
![Page 164: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/164.jpg)
164 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O O
H
CannizarroCannizarro
OH-
O O-
+ H2O
![Page 165: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/165.jpg)
165 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O O
H
CannizarroCannizarro
OH-
O O-
+ H2O
HO
- H-
![Page 166: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/166.jpg)
166 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O O
H
CannizarroCannizarro
OH-
O O-
+ H2O
HO
- H-
O-
H
H
![Page 167: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/167.jpg)
167 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O O
H
CannizarroCannizarro
OH-
O O-
+ H2O
HO
- H-
O-
H
H
+ H2O
OH
H
H
+ OH-
![Page 168: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/168.jpg)
168 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CannizarroCannizarro
HO
2OH-
KOH ou NaOH
45%
![Page 169: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/169.jpg)
169 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CannizarroCannizarro
HO
2
O O-
OH
H
H
+OH-
KOH ou NaOH
45%
![Page 170: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/170.jpg)
170 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CannizarroCannizarro
HO
2
O O-
OH
H
H
+
+ H2Oneutralisation
OH-
OH
H
HO O
H
+
KOH ou NaOH
45%
![Page 171: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/171.jpg)
171 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CannizarroCannizarro
HO
2
O O-
OH
H
H
+
+ H2Oneutralisation
OH-
OH
H
HO O
H
+
Acide
benzoïque
Alcool
benzylique
KOH ou NaOH
45%
![Page 172: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/172.jpg)
172 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
BenzoïneBenzoïne
HO
Na+ CN-
![Page 173: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/173.jpg)
173 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
BenzoïneBenzoïne
HO
Na+ CN-
O-
H
N
![Page 174: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/174.jpg)
174 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
BenzoïneBenzoïne
HO
Na+ CN-
O-
H
N C-
O N
H
![Page 175: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/175.jpg)
175 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
BenzoïneBenzoïne
HO
Na+ CN-
O-
H
N C-
O N
H
C-
O N
H
![Page 176: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/176.jpg)
176 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
BenzoïneBenzoïne
HO
Na+ CN-
O-
H
N C-
O N
H
C-
O N
H HO
![Page 177: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/177.jpg)
177 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
BenzoïneBenzoïne
HO
Na+ CN-
O-
H
N C-
O N
H
C-
O N
H HO
O N
H
O- H
![Page 178: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/178.jpg)
178 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
BenzoïneBenzoïne
O C N
H
O- H
![Page 179: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/179.jpg)
179 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
BenzoïneBenzoïne
O C N
H
O- H
O-
C N
OH
H
![Page 180: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/180.jpg)
180 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
BenzoïneBenzoïne
O C N
H
O- H
O-
C N
OH
H
O
OH
H
C-
N+
![Page 181: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/181.jpg)
181 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
BenzoïneBenzoïne
O C N
H
O- H
O-
C N
OH
H
O
OH
H
C-
N
2-hydroxy-1,2-diphenylethanone
ou benzoïne +
![Page 182: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/182.jpg)
182 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.2.7
REACTIONS avec des nucléophiles:
exemple de l’acide cyanhydrique HCN
19.2.7
REACTIONS avec des nucléophiles:
exemple de l’acide cyanhydrique HCN
![Page 183: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/183.jpg)
183 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
+ H N
H+
C-
N
Réaction avec l’acide cyanhydrique
![Page 184: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/184.jpg)
184 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
+ H N
H+
C-
N
Réaction avec l’acide cyanhydrique
![Page 185: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/185.jpg)
185 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
+ H N
H+
C-
N
Réaction avec l’acide cyanhydrique
O
N
H
On obtient une cyanhydrine
![Page 186: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/186.jpg)
186 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.2.8
REACTIONS avec le chlore, le brome ou
l’iode
19.2.8
REACTIONS avec le chlore, le brome ou
l’iode
![Page 187: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/187.jpg)
187 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O OH
Réaction avec le chlore, le brome ou l’iode
![Page 188: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/188.jpg)
188 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O OH
Br Br
O
Br
+ HBr
H+
La réaction fournit son propre catalyseur
Réaction avec le chlore, le brome ou l’iode
En milieu acide (le brome a pour
impureté l’acide bromhydrique HBr)
La réaction s’arrête à ce stade!
![Page 189: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/189.jpg)
189 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec le chlore, le brome ou l’iode
En milieu basique
O
H
HO
-H
C-
O
H
+ H2O
![Page 190: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/190.jpg)
190 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec le chlore, le brome ou l’iode
En milieu basique
C-
O
H
Br Br
O
H
Br + Br-
La réaction ne s’arrête pas à ce stade!
![Page 191: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/191.jpg)
191 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec le chlore, le brome ou l’iode
En milieu basique
O
Br
HO
-H
C-
O
Br
+ H2O
![Page 192: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/192.jpg)
192 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec le chlore, le brome ou l’iode
En milieu basique
C-
O
Br
Br Br R
OO
H
Br
BrBr
H + Br-
La réaction ne s’arrête pas à ce stade!
![Page 193: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/193.jpg)
193 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec le chlore, le brome ou l’iode
En milieu basique
O
Br
Br
La réaction ne s’arrête pas à ce stade!
O
Br
Br
Br
etc. !!!
![Page 194: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/194.jpg)
194 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec le chlore, le brome ou l’iode
En milieu basique
R
O
CH3
Br2
OH-R
O
Br
BrBr
par le
mécanisme
précédent
R
O
Br
BrBr
O-
H
R
O-
Br
BrBr
OH
![Page 195: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/195.jpg)
195 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec le chlore, le brome ou l’iode
En milieu basique
R
O-
Br
BrBr
OH
R
OO
HC
-
Br
BrBr
R
OO
- Br
BrBr
H
neutralisationR
OO
H
Br
BrBr
H
![Page 196: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/196.jpg)
196 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec le chlore, le brome ou l’iode
En milieu basique
R
O
CH3
Br2
OH-R
O
Br
BrBr
R
OO
H
Br
BrBr
HRéaction Bromoforme
![Page 197: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/197.jpg)
197 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Réaction avec le chlore, le brome ou l’iode
En milieu basique
R
O
CH3
I2
OH-R
O
I
II
R
OO
H
I
II
HRéaction iodoforme
Dosage des méthylcétones
![Page 198: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/198.jpg)
198 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.3 Formation des carbonylés par les organométalliques
19.3 Formation des carbonylés par les organométalliques
![Page 199: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/199.jpg)
199 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.3.1
Réactions des organométalliques avec les esters
19.3.1
Réactions des organométalliques avec les esters
Les réactifs de Grignard réagissent avec les esters via une addition nucléophile pour donner les alcools
ou les cétones suivant les conditions opératoires.
Les réactifs de Grignard réagissent avec les esters via une addition nucléophile pour donner les alcools
ou les cétones suivant les conditions opératoires.
![Page 200: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/200.jpg)
200 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Les réactifs de Grignard réagissent avec les esters via une addition nucléophile pour donner les alcools.
Les réactifs de Grignard réagissent avec les esters via une addition nucléophile pour donner les alcools.
Réactif de Grignard
Mg
étherC6H5 MgBrC6H5 Br
Ce dernier composé est instable et
se décompose à T > -50°C
Ce dernier composé est instable et
se décompose à T > -50°C
esterRéactif de Grignard
instable
+1. éther
C6H5 MgBr C
OR
CH2CH3
O
C6H5 C
OR
OMgBr
CH2CH3
![Page 201: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/201.jpg)
201 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
instable
+1. éther C
C6H5
CH2CH3
O
C6H5 C
OR
O- +MgBr
CH2CH3ROMgBr
cétoneRéactif de Grignard
C6H5 MgBr C
C6H5
CH2CH3
O
C
C6H5
CH2CH3
OMgBr
C6H5
1. éther
Dans le milieu réactionnel, on obtient ainsi une cétoneDans le milieu réactionnel, on obtient ainsi une cétone
Cette cétone peut réagir avec une 2ème molécule de magnésien suivant les conditions opératoires
Cette cétone peut réagir avec une 2ème molécule de magnésien suivant les conditions opératoires
![Page 202: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/202.jpg)
202 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
C
C6H5
CH2CH3
OMgBr
C6H5
H2O/H+
C
C6H5
CH2CH3
OH
C6H5
Si on travaille à –78°C, la cétone sera obtenueSi on travaille à –78°C, la cétone sera obtenue
O
C
C6H5
CH2CH3
Si on travaille à 20°C, l’alcool tertiaire sera obtenuSi on travaille à 20°C, l’alcool tertiaire sera obtenu
C
C6H5
CH2CH3
OH
C6H5
![Page 203: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/203.jpg)
203 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.3.2
Réactions avec les orthoesters
19.3.2
Réactions avec les orthoesters
Les réactifs de Grignard réagissent avec les orthoesters via une addition nucléophile pour donner
les carbonylés (aldéhydes et cétones).
Les réactifs de Grignard réagissent avec les orthoesters via une addition nucléophile pour donner
les carbonylés (aldéhydes et cétones).
![Page 204: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/204.jpg)
204 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Les réactifs de Grignard réagissent avec les orthoesters via une addition nucléophile pour donner
les carbonylés (aldéhydes et cétones).
Les réactifs de Grignard réagissent avec les orthoesters via une addition nucléophile pour donner
les carbonylés (aldéhydes et cétones).
Réactif de Grignard
Mg
étherC6H5 MgBrC6H5 Br
Ce dernier composé est stableCe dernier composé est stable
Ortho-esterRéactif de Grignard
+1. éther
C6H5 MgBr C
OC2H5
OC2H5
O
C6H5 C
OC2H5
H
C2H5OMgBr
OC2H5
H
C2H5
![Page 205: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/205.jpg)
205 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Ce composé est hydrolysé par l’eau en milieu acideCe composé est hydrolysé par l’eau en milieu acide
Si on utilise un dérivé orthoester dérivé d’un acide supérieur, on obtient un cétone
Si on utilise un dérivé orthoester dérivé d’un acide supérieur, on obtient un cétone
C6H5 C
OC2H5
H
OC2H5
H2O / H+
C6H5 C
O
H
aldéhyde
C6H5 C
OC2H5
R
OC2H5
H2O / H+
C6H5 C
O
R
cétone
![Page 206: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/206.jpg)
206 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.3.3
Réactions des organométalliques avec les nitriles
19.3.3
Réactions des organométalliques avec les nitriles
Les réactifs de Grignard réagissent les nitriles via une addition nucléophile pour donner les cétones ou
les imines suivant les conditions de la réaction.
Les réactifs de Grignard réagissent les nitriles via une addition nucléophile pour donner les cétones ou
les imines suivant les conditions de la réaction.
![Page 207: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/207.jpg)
207 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Les réactifs de Grignard réagissent les nitriles via une addition nucléophile pour donner les cétones ou
les imines suivant les conditions de la réaction.
Les réactifs de Grignard réagissent les nitriles via une addition nucléophile pour donner les cétones ou
les imines suivant les conditions de la réaction.
C4H9MgBr + CH3-C N
C4H9
NCH3
MgBr
Une seconde addition ne peut avoir lieu. L’étape suivante sera soit l’hydrolyse ou la méthanolyse
Une seconde addition ne peut avoir lieu. L’étape suivante sera soit l’hydrolyse ou la méthanolyse
HydrolyseHydrolyse
C4H9
NCH3
MgBr
H2O / H+C4H9
NCH3
H + MgBrOH
L’imine n’est pas stable dans ce milieu
![Page 208: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/208.jpg)
208 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
C4H9
N+
CH3
H
H
O
H
H
C4H9
CH3
O + NH4+
On obtient une cétone On obtient une cétone
C4H9
NCH3
H
H+
H
O
H
C4H9
N
CH3
H
H
O+
H
HH2O / H+
![Page 209: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/209.jpg)
209 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Méthanolyse Méthanolyse
C4H9
NCH3
MgBr
CH3OHC4H9
NCH3
H + MgBrOCH3
On obtient une imine On obtient une imine
Conclusion:Conclusion:
La réaction se limite à l’addition d’une seule molécule de magnésien. La réaction d’hydrolyse par l’eau acidulée donnera une cétone,
la réaction de méthanolyse
donnera une imine
C4H9
CH3
OC4H9
NCH3
H
![Page 210: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/210.jpg)
210 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.3.4
FORMATION des carbonylés par
Les réactifs RCdR
19.3.4
FORMATION des carbonylés par
Les réactifs RCdR
![Page 211: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/211.jpg)
211 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
RCdR, organocadmienRCdR, organocadmien
Les organocadmiens sont des composés organométalliques qui contiennent une liaison carbone-
cadmium.
Les organocadmiens sont des composés organométalliques qui contiennent une liaison carbone-
cadmium.
RCl + Mg RMgCl
2 RMgCl + Cd R-Cd-R + MgCl2
R
O
Cl
+R Cd
Cl
R
O
R
+Cl
Cd
Cl
Application des organocadmiens: préparation des cétones à partir des chlorures d’acides
Application des organocadmiens: préparation des cétones à partir des chlorures d’acides
![Page 212: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/212.jpg)
212 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
19.4
FORMATION des carbonylés par
des réactions spécifiques
19.4
FORMATION des carbonylés par
des réactions spécifiques
![Page 213: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/213.jpg)
213 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
CH3
O2
MoO3
H O
CH3COCl
AlCl3
CH3 O
Réactions spécifiquesRéactions spécifiques
![Page 214: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/214.jpg)
214 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Oxydation et RéductionOxydation et Réduction
Acide Carboxylique
Aldéhyde / Cétone
Alcool
Alcane
RCOH
O
RCH
O
RCR'
O
RCH3
RCR'
H
OH
RCH2
OH
RCH2R'
OXYDATION
REDUCTION
Oxydation: augmente les liaisons C-O Réduction: augmente les liaisons C-H
Oxydation: augmente les liaisons C-O Réduction: augmente les liaisons C-H
![Page 215: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/215.jpg)
215 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
Analyse Spectroscopique des composés carbonylés
Analyse Spectroscopique des composés carbonylés
![Page 216: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/216.jpg)
216 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H2.209.72
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
Le signal du CH3 est le signal le plus
blindé du spectre 1H
![Page 217: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/217.jpg)
217 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H2.209.72
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
Le signal du H de type aldéhyde est
le signal le plus déblindé du spectre 1H
![Page 218: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/218.jpg)
218 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H30.7
199.8
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
Le signal du CH3 est le signal le plus
blindé du spectre 13C
![Page 219: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/219.jpg)
219 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H30.7
199.8
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
Le signal du CO de type aldéhyde est
le signal le plus déblindé du spectre 13C
![Page 220: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/220.jpg)
220 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
2.092.09
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
1 seul signal pour ce composé vers 2 ppm
![Page 221: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/221.jpg)
221 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
33.1
206.4
33.1
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
Le signal du CH3 est le signal le plus
blindé du spectre 13C
![Page 222: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/222.jpg)
222 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
33.1
206.4
33.1
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
Le signal du CO de type cétone est
le signal le plus déblindé du spectre 13C
![Page 223: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/223.jpg)
223 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O H
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
Les signaux des protons du noyau
phényle se situent vers 7-8 ppm
![Page 224: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/224.jpg)
224 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O H
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
Le signal du H de type aldéhyde est
le signal le plus déblindé du spectre 1H
![Page 225: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/225.jpg)
225 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2
3
1
4
6
5
7O8
H7a
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
Détaillons les massifs du noyau phényle
Les protons situés en ortho du
groupe CO sont les plus déblindés
![Page 226: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/226.jpg)
226 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2
3
1
4
6
5
7O8
H7a
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
Les protons situés en ortho du
groupe CO sont les plus déblindés.
Le proton H6 est plus blindé que le
proton H2.
![Page 227: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/227.jpg)
227 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2
3
1
4
6
5
7O8
H7a
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
On trouve ensuite les proton situés
en para du groupe CO.
![Page 228: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/228.jpg)
228 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2
3
1
4
6
5
7O8
H7a
Déplacement chimique (, ppm)
1H NMR1H NMR
Puis les proton situés
en méta du groupe CO.
![Page 229: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/229.jpg)
229 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O H
129.9
129.3
134.6
129.3
129.9136.9
191.0
Déplacement chimique (, ppm)
13C NMR13C NMR
Le signal du CO de type aldéhyde est
le signal le plus déblindé du spectre 13C
![Page 230: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/230.jpg)
230 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Voici le spectre 1H du crotonalhéhyde
![Page 231: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/231.jpg)
231 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Visualisons les structures fines
du spectre 1H du crotonalhéhyde
![Page 232: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/232.jpg)
232 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Le signal du H de type aldéhyde est
le signal le plus déblindé du spectre 1H.
Il se présente sous forme d’un doublet
(couplage H2a-H3a).
![Page 233: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/233.jpg)
233 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Nous trouvons ensuite le proton H4a.
Il se présente sous forme d’un massif complexe.
Il s’agit d’un quadruplet dédoublé
(couplage H4a-H3a, couplage H4a-CH3).
![Page 234: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/234.jpg)
234 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Nous trouvons ensuite le proton H3a.
Il se présente sous forme d’un doublet dédoublé
(couplage H4a-H3a, couplage H4a-H2a).
![Page 235: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/235.jpg)
235 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Nous trouvons ensuite les protons CH3.
Ils se présentent sous forme d’un doublet
(couplage H4a-CH3).
![Page 236: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/236.jpg)
236 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H
191.1
133.9
151.9
18.7
13C NMR13C NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Le signal du CO de type aldéhyde est
le signal le plus déblindé du spectre 13C
![Page 237: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/237.jpg)
237 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H
191.1
133.9
151.9
18.7
13C NMR13C NMR
Déplacement chimique (, ppm)
On trouve ensuite le signal du carbone de
alcène substitué par le groupe CH3.
![Page 238: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/238.jpg)
238 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H
191.1
133.9
151.9
18.7
13C NMR13C NMR
Déplacement chimique (, ppm)
On trouve ensuite le signal du carbone de
alcène substitué par le groupe CHO.
![Page 239: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/239.jpg)
239 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H
191.1
133.9
151.9
18.7
13C NMR13C NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Le signal du CH3 de type aldéhyde est
le signal le plus blindé du spectre 13C
![Page 240: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/240.jpg)
240 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
CH36
CH37
H3a
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Voici le spectre 1H du composé résultant de la réaction de cétolisation-crotonisation de l’acétone sur elle-même
![Page 241: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/241.jpg)
241 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
CH36
CH37
H3a
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Le signal du H3a est le signal le plus déblindé du spectre 1H.
Il se présente sous forme d’un singulet (absence de couplage).
![Page 242: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/242.jpg)
242 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
CH36
CH37
H3a
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Nous trouvons ensuite les protons CH3.
Ils se présentent sous forme de singulets (absence de couplage).
![Page 243: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/243.jpg)
243 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
CH36
CH37
H3a
1H NMR1H NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Nous trouvons ensuite les protons CH3 du groupe cétone. Ils se présentent sous forme de singulet (absence de couplage).
![Page 244: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/244.jpg)
244 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
197.7
124.7
155.0
25.129.5
19.1
13C NMR13C NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Le signal du CO de type cétone est
le signal le plus déblindé du spectre 13C
![Page 245: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/245.jpg)
245 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
197.7
124.7
155.0
25.129.5
19.1
13C NMR13C NMR
Déplacement chimique (, ppm)
On trouve ensuite le signal du carbone de
l’alcène substitué par les groupes CH3.
![Page 246: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/246.jpg)
246 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
197.7
124.7
155.0
25.129.5
19.1
13C NMR13C NMR
Déplacement chimique (, ppm)
On trouve ensuite le signal du carbone de
l’alcène substitué par le groupe CO.
![Page 247: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/247.jpg)
247 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
197.7
124.7
155.0
25.129.5
19.1
13C NMR13C NMR
Déplacement chimique (, ppm)
Viennent ensuite les signaux des autres
carbones CH3, portés par CO et la double liaison.
![Page 248: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/248.jpg)
248 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H2.209.72 IRIR
H-CO
![Page 249: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/249.jpg)
249 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H2.209.72 IRIR
C=O
![Page 250: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/250.jpg)
250 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H2.209.72 IRIR
C-H de CH3-C=O
![Page 251: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/251.jpg)
251 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H2.209.72 IRIR
C-C=O
![Page 252: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/252.jpg)
252 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
33.1
206.4
33.1
IRIR
C=O
![Page 253: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/253.jpg)
253 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
33.1
206.4
33.1
IRIR
C-H de CH3-C=O
![Page 254: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/254.jpg)
254 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
33.1
206.4
33.1
IRIR
C-C=O
![Page 255: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/255.jpg)
255 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O HIRIR
C=O
![Page 256: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/256.jpg)
256 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O HIRIR
C-C=O
![Page 257: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/257.jpg)
257 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
IRIR
H-CO
![Page 258: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/258.jpg)
258 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
IRIR
C=O
![Page 259: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/259.jpg)
259 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
IRIR
C=C
conjugué
![Page 260: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/260.jpg)
260 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
IRIR
C-C-C
![Page 261: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/261.jpg)
261 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
IRIR
H-CO
![Page 262: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/262.jpg)
262 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
CH36
CH37
H3a
C=O
IRIR
![Page 263: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/263.jpg)
263 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
CH36
CH37
H3a
C=C
conjugué
IRIR
![Page 264: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/264.jpg)
264 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
CH36
CH37
H3a
C-C-C
IRIR
![Page 265: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/265.jpg)
265 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
H2.209.72 MasseMasse
M+.
-15
- CH3.
![Page 266: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/266.jpg)
266 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O
33.1
206.4
33.1
MasseMasse
M+.
-15
- CH3.
![Page 267: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/267.jpg)
267 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
O HMasseMasse
M+.
-28
CO
M+.-H.
C6H5+.
![Page 268: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/268.jpg)
268 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
H2a
H3a
H4a
MasseMasse
M+.
-29
- CHO.
![Page 269: 1 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved. Aldéhydes & Cétones](https://reader038.vdocument.in/reader038/viewer/2022102716/551d9d80497959293b8b92ed/html5/thumbnails/269.jpg)
269 Copyright© 2005, D. Blondeau. All rights reserved.
2 3
4 CH35
O1
CH36
CH37
H3a
M+.
-15
- CH3.
- CO
-28
MasseMasse