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8b Anisotropía en nanopartículas ferromagnéticas

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Page 1: 8b Anisotropía en nanopartículas ferromagnéticas 8b... · 8b Anisotropía en nanopartículas ferromagnéticas. Partículas ferromagnéticas pequeñas Elemental map of the spatial

8b Anisotropía en nanopartículas ferromagnéticas

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Partículas ferromagnéticas pequeñas

Elemental map of the spatial distribution of C in a Sm-Co-C

magnetic nanoparticle materials

High resolution TEM micrograph of an individual FePt nanoparticle. The

image is contrast enhanced by means of Fourier filtering

75 nm

Bernd Rellinghaus, IFW Dresden,

http://www.ifw-dresden.de/imw/25/nanoparticles_engl.html

Page 3: 8b Anisotropía en nanopartículas ferromagnéticas 8b... · 8b Anisotropía en nanopartículas ferromagnéticas. Partículas ferromagnéticas pequeñas Elemental map of the spatial

Partículas ferromagnéticas pequeñas

manganitas

→oleico

osferrofluid

→ 2SiO

.líqdispersión

43/13/2 MnOSrLa

manganitas

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Partículas ferromagnéticas pequeñas

Surfactants are used to coat the particle surface to prevent effectively the irreversible aggregation of the particles.

A large effort has been devoted to the synthesis of highly monodisperse nanoparticles, and this can be achieved by precise control of the nucleation and growth process, which involves rapid nucleation and prevention of particle coalescence. Fe

http://www.nanonet.go.jp/english/mailmag/2004/030b.html

Schematics of (a) a three-dimensional superlattice crystal, and (b) a magnetic superlattice of a nanoparticle self-assembly.

The self-ordering process is carried out by placing a droplet of a suspension of the particles on a substrate followed by slow evaporation of the solvent.

Saeki YAMAMURO

Department of Materials Science and Engineering, Nagoya Institute of Technology

Page 5: 8b Anisotropía en nanopartículas ferromagnéticas 8b... · 8b Anisotropía en nanopartículas ferromagnéticas. Partículas ferromagnéticas pequeñas Elemental map of the spatial

Partículas ferromagnéticas pequeñas

Fe

A TEM image of a trilayer array of iron nanoparticles with the hexagonal close-packed stacking sequence and its enlarged image and (b) a TEM image of a multilayer array of iron-platinum nanoparticles with the body-centered cubic structure and its enlarged image

http://www.nanonet.go.jp/english/mailmag/2004/030b.html

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φ2sinKVVeE KK ==

monodominio

Anisotropía uniaxial

φµµµ cosHVMHVMHmBmE −=−=⋅−=⋅−=rrrr

Eje

fác

il φ

zm =MV

Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth

Campo paralelo al eje fácil

K

no interactuantes Partículas idénticas

φµµµ cos000 HVMHVMHmBmE SzH −=−=⋅−=⋅−=

Eje

fác

il φH

m =MV

φµφ cossin 02 HVMKVEEE SHK −=+=

SK M

KH

0

2

µ=

llamamos

( )φφ cos2sin2 hKVE −=

K

HM

H

Hh S

K 20µ==H

0=θ

Campo de anisotropía

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( )φφ cos2sin2 hKVE −=

Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner – Wohlfarth – régimen bloquedo

( ) 0cossin0 =+⇒=∂∂

hE φφφ

extremo

( )[ ] 0sincoscos2 22

2

>−+=∂∂ φφφ

φhKV

E

=φ0

π

h−=φcos

Valores de la función

mínimo

H

Condición de mínimo

hKVE 2)0( −==φ

hKVE 2)( == πφ

)1()(cos 2hKVhE +=−=φ

Valores de la función

0)1(2)0(2

2

>+==∂∂

hKVE φ

φ

0)1(2)(2

2

>−==∂∂

hKVE πφ

φ

0)1(2)(cos 22

2

>−=−=∂∂

hKVhE φ

φmáximohquesiempre ⇒< 1

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2

3

h = 1.00h = 1.25

E

Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner – Wohlfarth – régimen bloqueado

( )φφ cos2sin2 hKVE −=

KH

Hh =

H

SK M

KH

0

2

µ=

h−=φcos

-1 0 1 2 3 4-3

-2

-1

0

1h = 0.25

h = 0.00

h = 1.00

h = 0

φ

H

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-1 0 1 2 3 4-3

-2

-1

0

1

2

3

h

h = 0.25

h = 0.00

h = 1.00

h = 0

h = 1.25E

φ

Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner – Wohlfarth – régimen bloqueado

K

HMh S

20µ=

SM

φcosSMM =

h1

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θcossz MM =

H

Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner – Wohlfarth – régimen bloquedo

0=φEje fácil

HK-HK

πφ =S

K M

KH

0

2

µ=

KT 0=

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth

φH

m

0≠θ

H

θK φθ −

m

K

Campo en dirección arbitraria

( )[ ]φθφ cos2sin2 hKVEEE HK −−=+=E

je f

ácil θ-φ

H

zm =MV

φ

θ

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth

( )[ ] ( )( )φφφπφ cos2coscos22/sin 22 hKVhKVEEE HK −=−−=+=

2/πθ =

( )( )hKVE 2coscos −= φφ

3

4h = 1.5θ = π/2

h = 1

h = 0.5

E H

Eje

fác

il

H

z

φ

θ0 1 2 3 4 5 6-2

-1

0

1

2

h = 0

h = 0.5

φ

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth

Caso θ = π/2

0sin =φextremo

=φ 0π

H

1;cos <= hhφ

Solución analítica sólo para θ = 0 (ó π) y θ = ± π/2

( )hKVE 2coscos −= φφ

0=φ 1>h

πφ = 01 >−− h 1−<h

h=φcos

mínimo

01 2 >− h 11 <<− h

( ) 0cos2cos >+− φφ h

01 >+− h KHH >

KHH −<

KK HHH <<−

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth

Caso θ = π/2

φcossz MM =

Eje difícil

H

-HK

HK

SK M

KH

0

2

µ=

KT 0=

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth

régimen bloqueado → T = 0 K

MK

-HK HK

HH

H

K M

KH

2

µ=

E.C. Stoner y E.P. Wohlfarth, IEEE Transactions on Magnetics 27, 3475-3518 (1991)

HK

-HK

HH

SK M

H0µ

=

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Rapid-turnaround characterization methods for MRAM development

by D. W. Abraham,P. L. Trouilloud,

Spintronics Volume 50, Number 1, 2006 Eje fácil

Eje difícil

P. L. Trouilloud,and D. C. Worledge

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KC HH 479.0=

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Referencias adicionales

Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth

G. Zimmerman, J. Appl. Phys. 77, 2097-2101 (1995)

M.J. Vos et al., IEEE Trans. Magnetics 29, 3652-3657 (1995)

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Efectos Dinámicos (T ≠ 0)

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos – T ≠ 0 K

hKV0E 2)( −==φhKVE 2)( == πφ

)()(cos 2h1KVhE +=−=φ

Valores de la función

mín

mín

máximo o inflexión

Partículas no interactuantes

KH

Hh =

SK M

KH

0

2

µ=KH

tr//

H

K

( )φφ cos2sin2 hKVE −=

-1 0 1 2 3 4-1

0

1

KV(1-h)2

KV(1+h)2

H = 0.25 HK

E

φ-2 -1 0 1 2 3 4 5

0,0

0,5

1,0

KV

H = 0

E

φ

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

kT

E

ij

ij

ec∆

−= 0ν

00

=→ = ijTν

0cijT= → ∞= ν

Frecuencia de intentos

kT

E

ij

ij

ec∆

−= 10τ

Frecuencia de saltos

Tiempo de relajación-1 0 1 2 3 4

-1

0

1 ν12

ν21

1

2

KV(1-h)2

KV(1+h)2

H = 0.25 HK

E

θ

0≠T

Para H = 0

ννν == 2112

kT

KV

e0ττ =

ss 90

12 1010 −− ≤≤ τ-2 -1 0 1 2 3 4 5

0.0

0.5

1.0

KV

H = 0

E

θ

νkT

KV

e−

= 0νν

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

kT

KV

e0ττ = cte≈0τ

Modelo de Brown

kT

KV≈ααπ

γτ

00 2KV

m≈

)(TM S

Estructura de τ0

R(nm) τ(s)

4.4 6x105

3.6 0.1

14.0 1.5x105

11.5 0.07

material K(J/m3)

Co 3.9x105

Fe 4.7x104

Ejemplo, usando τ0 = 10-9 s

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

Comportamiento superparamagnético

kT

KV

e0ττ =Tiempo Experimental vs Tiempo de Relajación

0.5

1.0

KV

E νexpτ

Mössbauer 57Fe, 119mSn

Susceptibilidad ac

Susceptibilidad ac hf

≈ 10-8s

10-4 –1 s

Técnica

-2 -1 0 1 2 3 4 5

0.0

H = 0

θ

τ τ Susceptibilidad ac hf

Magnetización dc

desde 10-6 s

0.1 –100 s

ττ <expSistema

bloqueado Patrón estático

ττ >expSistema

desbloqueadoPatrón dinámico

Histéresis, desdoblamiento Zeeman (EM)

Equilibrio, patrón super-

paramagnético (EM)

BTT <

BTT >

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HK-HK

πθ =

0=θ Eje fácil

SKC M

KHH

0

2

µ==

0

1

h = 0,75

E

K

HMHHh S

K 2/ 0µ

==

hKV2−

hKV2)1( 2hKV +

( )21 hKVE −=∆

Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

Dependencia del campo coercitivo con la temperatura

T = 0 K

kT

E

e∆

= 021 ττ

-2 -1 0 1 2 3 4 5

-1

θ

( )021 /ln ττkTE =∆kTE 6.27=∆

kTE 6.4=∆

VSM

Möss

kTCE =∆

T = 0 K

A T ≠ 0 K la inversión de M se producirá cuando τ21 ≈ τexp

( )21 hKVE −=∆

( )021 /ln ττ=C

KHtr

//

H

K

s2exp 10=τ

s8exp 10−=τ

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( )CkTE

hKVE

=∆−=∆ 21 2/1

1

−=KV

kTCh

−=2/1

0

12

KV

kTC

M

KH

SC µ

Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

Dependencia del campo coercitivo con la temperatura

−=2/1

1KV

kTCHH KC

M

HHK

HC

T=0

T≠0

SK M

KH

0

2

µ=

KHHh /=

0=CH

−=

2/1

12

BSC T

T

M

KH α

Interacciones magnéticas en nanotubos ferromagnéticos de LaCaMnO y LaSrMnO,

J.Curiale et al., AFA 2006

Uso extendido de la expresión

Marina Tortarola, Tesis, IB, 2008

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2000

2500

3000(O

e)

Campo coercitivo para particulas nanométricas

HC=(2K/µ

0M

S)(1-(CkT/KV)1/2)

CMoss

=4,6

CMagn

=27,6

Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

Dependencia del campo coercitivo con la temperatura

0 50 100 150 200 2500

500

1000

1500

HC(O

e)

T(K)

K=105J/m3

MS=8x105A/m

D=10 nm

Mossbauert = 10-8 s

Magnetometriat = 100 s

BTT =

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1500

2000

2500

3000(O

e)

Campo coercitivo para particulas nanométricas

HC=(2K/µ

0M

S)(1-(CkT/KV)1/2)

CMِ ss

=4,6

CMagn

=27,6

Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

Dependencia del campo coercitivo con la temperatura

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 160

500

1000

1500

HC(O

e)

T1/2(K)

K=105J/m3

MS=8x105A/m

D=10 nm

Mossbauert = 10-8 s

Magnetometriat = 100 s

BTT =

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

Regimen Superparamagnético

kTSHgx B /0 µµ=

++=S

x

Sx

S

S

S

SxBS 2

coth2

1

2

12coth

2

12)(

( )x

xxLxBS

1coth)()( −=→Para S → ∞

Brillouin

BS= F(H/T)

LM = F(H/T)

Langevin

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

Comportamiento superparamagnético de partículas de maghemita - γ-Fe2O3 dispersas en una superficie o incluidas en nanoporos de aerogel de SiO2

Curva universal: M(H/T)

-1,5 -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5

-10

-5

0

5

10

15

σ vs µ H

σ(em

u/g)

µ0H(Tesla)

A3

RT

kTSHgx B /0 µµ=-15

-10 σ vs µ0H

Nanocomposite Aerogel SiO

2/γFe

2O

3

B0

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De De multidominio a monodominiomultidominio a monodominio

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

Viscosidad magnética

Tiempo t

H(t)

M(t)

0

Magnetización dc 0.1 –100 s

Tiempo de relajación único ( ) ( ) τ/0 teMtM −=

Distribución de tamañosDistribución de tiempos de

relajación

( ) ( )∫∞ −=

0

/ )(0 τττ dPeMtM t

Tiempo t0

Partículas no interactuantes

ττ dP )(

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

Viscosidad magnética

ττ dP )(dVV )(P

Partículas no interactuantes

kT

KV

e0ττ =empírica

normal

lognormal¿?

( )tM

4

5

6

7

C-Sln(τ/τ0)

Expresión empírica ( ) ( )0/ln τtSCtM −=t →0, diverge!

Desconocimiento de P(V)

t →∞, diverge!

Falta de expresión analítica para

( ) ( )∫∞ −=

0

/ )(0 τττ dPeMtM t

¿Significado físico de C, S, τ0?

0 2 4 6 8 100

1

2

3

4

τ/τ0

C-Sln(τ/τ0)

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Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos

Viscosidad magnética

Propuesta (A. Aharoni)

( )0

1

00

1)( τ

τ

ττ

ττ

−−

Γ= e

pP

p

,...3,2=p

Distribución Gamma

función Gammaintegrable

0ττ p=20

2 τσ τ p=Gamma

( )( ) ( )

Γ=

0

2/

0

22

0 ττtK

t

pM

tMp

p

( ) ( )∫∞ −=

0

/ )(0 τττ dPeMtM t

Expresión analítica

0 2 4 6 8 10-0,05

0,00

0,05

0,10

0,15

0,20

0,25

0,30

0,35

0,40

τ/τ0

τ 0P(τ

)

P=2

P=3

P=4

función de

Bessel