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8b Anisotropía en nanopartículas ferromagnéticas
Partículas ferromagnéticas pequeñas
Elemental map of the spatial distribution of C in a Sm-Co-C
magnetic nanoparticle materials
High resolution TEM micrograph of an individual FePt nanoparticle. The
image is contrast enhanced by means of Fourier filtering
75 nm
Bernd Rellinghaus, IFW Dresden,
http://www.ifw-dresden.de/imw/25/nanoparticles_engl.html
Partículas ferromagnéticas pequeñas
manganitas
→oleico
osferrofluid
→ 2SiO
.líqdispersión
43/13/2 MnOSrLa
manganitas
Partículas ferromagnéticas pequeñas
Surfactants are used to coat the particle surface to prevent effectively the irreversible aggregation of the particles.
A large effort has been devoted to the synthesis of highly monodisperse nanoparticles, and this can be achieved by precise control of the nucleation and growth process, which involves rapid nucleation and prevention of particle coalescence. Fe
http://www.nanonet.go.jp/english/mailmag/2004/030b.html
Schematics of (a) a three-dimensional superlattice crystal, and (b) a magnetic superlattice of a nanoparticle self-assembly.
The self-ordering process is carried out by placing a droplet of a suspension of the particles on a substrate followed by slow evaporation of the solvent.
Saeki YAMAMURO
Department of Materials Science and Engineering, Nagoya Institute of Technology
Partículas ferromagnéticas pequeñas
Fe
A TEM image of a trilayer array of iron nanoparticles with the hexagonal close-packed stacking sequence and its enlarged image and (b) a TEM image of a multilayer array of iron-platinum nanoparticles with the body-centered cubic structure and its enlarged image
http://www.nanonet.go.jp/english/mailmag/2004/030b.html
φ2sinKVVeE KK ==
monodominio
Anisotropía uniaxial
φµµµ cosHVMHVMHmBmE −=−=⋅−=⋅−=rrrr
Eje
fác
il φ
zm =MV
Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth
Campo paralelo al eje fácil
K
no interactuantes Partículas idénticas
φµµµ cos000 HVMHVMHmBmE SzH −=−=⋅−=⋅−=
Eje
fác
il φH
m =MV
φµφ cossin 02 HVMKVEEE SHK −=+=
SK M
KH
0
2
µ=
llamamos
( )φφ cos2sin2 hKVE −=
K
HM
H
Hh S
K 20µ==H
0=θ
Campo de anisotropía
( )φφ cos2sin2 hKVE −=
Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner – Wohlfarth – régimen bloquedo
( ) 0cossin0 =+⇒=∂∂
hE φφφ
extremo
( )[ ] 0sincoscos2 22
2
>−+=∂∂ φφφ
φhKV
E
=φ0
π
h−=φcos
Valores de la función
mínimo
H
Condición de mínimo
hKVE 2)0( −==φ
hKVE 2)( == πφ
)1()(cos 2hKVhE +=−=φ
Valores de la función
0)1(2)0(2
2
>+==∂∂
hKVE φ
φ
0)1(2)(2
2
>−==∂∂
hKVE πφ
φ
0)1(2)(cos 22
2
>−=−=∂∂
hKVhE φ
φmáximohquesiempre ⇒< 1
2
3
h = 1.00h = 1.25
E
Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner – Wohlfarth – régimen bloqueado
( )φφ cos2sin2 hKVE −=
KH
Hh =
H
SK M
KH
0
2
µ=
h−=φcos
-1 0 1 2 3 4-3
-2
-1
0
1h = 0.25
h = 0.00
h = 1.00
h = 0
φ
H
-1 0 1 2 3 4-3
-2
-1
0
1
2
3
h
h = 0.25
h = 0.00
h = 1.00
h = 0
h = 1.25E
φ
Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner – Wohlfarth – régimen bloqueado
K
HMh S
20µ=
SM
φcosSMM =
h1
θcossz MM =
H
Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner – Wohlfarth – régimen bloquedo
0=φEje fácil
HK-HK
πφ =S
K M
KH
0
2
µ=
KT 0=
Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth
φH
m
0≠θ
H
θK φθ −
m
K
Campo en dirección arbitraria
( )[ ]φθφ cos2sin2 hKVEEE HK −−=+=E
je f
ácil θ-φ
H
zm =MV
φ
θ
Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth
( )[ ] ( )( )φφφπφ cos2coscos22/sin 22 hKVhKVEEE HK −=−−=+=
2/πθ =
( )( )hKVE 2coscos −= φφ
3
4h = 1.5θ = π/2
h = 1
h = 0.5
E H
Eje
fác
il
H
z
φ
θ0 1 2 3 4 5 6-2
-1
0
1
2
h = 0
h = 0.5
φ
Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth
Caso θ = π/2
0sin =φextremo
=φ 0π
H
1;cos <= hhφ
Solución analítica sólo para θ = 0 (ó π) y θ = ± π/2
( )hKVE 2coscos −= φφ
0=φ 1>h
πφ = 01 >−− h 1−<h
h=φcos
mínimo
01 2 >− h 11 <<− h
( ) 0cos2cos >+− φφ h
01 >+− h KHH >
KHH −<
KK HHH <<−
Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth
Caso θ = π/2
φcossz MM =
Eje difícil
H
-HK
HK
SK M
KH
0
2
µ=
KT 0=
Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth
régimen bloqueado → T = 0 K
MK
-HK HK
HH
H
K M
KH
2
µ=
E.C. Stoner y E.P. Wohlfarth, IEEE Transactions on Magnetics 27, 3475-3518 (1991)
HK
-HK
HH
SK M
H0µ
=
Rapid-turnaround characterization methods for MRAM development
by D. W. Abraham,P. L. Trouilloud,
Spintronics Volume 50, Number 1, 2006 Eje fácil
Eje difícil
P. L. Trouilloud,and D. C. Worledge
KC HH 479.0=
Referencias adicionales
Partículas ferromagnéticas pequeñas – modelo de Stoner - Wohlfarth
G. Zimmerman, J. Appl. Phys. 77, 2097-2101 (1995)
M.J. Vos et al., IEEE Trans. Magnetics 29, 3652-3657 (1995)
Efectos Dinámicos (T ≠ 0)
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos – T ≠ 0 K
hKV0E 2)( −==φhKVE 2)( == πφ
)()(cos 2h1KVhE +=−=φ
Valores de la función
mín
mín
máximo o inflexión
Partículas no interactuantes
KH
Hh =
SK M
KH
0
2
µ=KH
tr//
H
K
( )φφ cos2sin2 hKVE −=
-1 0 1 2 3 4-1
0
1
KV(1-h)2
KV(1+h)2
H = 0.25 HK
E
φ-2 -1 0 1 2 3 4 5
0,0
0,5
1,0
KV
H = 0
E
φ
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
kT
E
ij
ij
ec∆
−= 0ν
00
=→ = ijTν
0cijT= → ∞= ν
Frecuencia de intentos
kT
E
ij
ij
ec∆
−= 10τ
Frecuencia de saltos
Tiempo de relajación-1 0 1 2 3 4
-1
0
1 ν12
ν21
1
2
KV(1-h)2
KV(1+h)2
H = 0.25 HK
E
θ
0≠T
Para H = 0
ννν == 2112
kT
KV
e0ττ =
ss 90
12 1010 −− ≤≤ τ-2 -1 0 1 2 3 4 5
0.0
0.5
1.0
KV
H = 0
E
θ
νkT
KV
e−
= 0νν
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
kT
KV
e0ττ = cte≈0τ
Modelo de Brown
kT
KV≈ααπ
γτ
00 2KV
m≈
)(TM S
Estructura de τ0
R(nm) τ(s)
4.4 6x105
3.6 0.1
14.0 1.5x105
11.5 0.07
material K(J/m3)
Co 3.9x105
Fe 4.7x104
Ejemplo, usando τ0 = 10-9 s
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
Comportamiento superparamagnético
kT
KV
e0ττ =Tiempo Experimental vs Tiempo de Relajación
0.5
1.0
KV
E νexpτ
Mössbauer 57Fe, 119mSn
Susceptibilidad ac
Susceptibilidad ac hf
≈ 10-8s
10-4 –1 s
Técnica
-2 -1 0 1 2 3 4 5
0.0
H = 0
θ
τ τ Susceptibilidad ac hf
Magnetización dc
desde 10-6 s
0.1 –100 s
ττ <expSistema
bloqueado Patrón estático
ττ >expSistema
desbloqueadoPatrón dinámico
Histéresis, desdoblamiento Zeeman (EM)
Equilibrio, patrón super-
paramagnético (EM)
BTT <
BTT >
HK-HK
πθ =
0=θ Eje fácil
SKC M
KHH
0
2
µ==
0
1
h = 0,75
E
K
HMHHh S
K 2/ 0µ
==
hKV2−
hKV2)1( 2hKV +
( )21 hKVE −=∆
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
Dependencia del campo coercitivo con la temperatura
T = 0 K
kT
E
e∆
= 021 ττ
-2 -1 0 1 2 3 4 5
-1
θ
( )021 /ln ττkTE =∆kTE 6.27=∆
kTE 6.4=∆
VSM
Möss
kTCE =∆
T = 0 K
A T ≠ 0 K la inversión de M se producirá cuando τ21 ≈ τexp
( )21 hKVE −=∆
( )021 /ln ττ=C
KHtr
//
H
K
s2exp 10=τ
s8exp 10−=τ
( )CkTE
hKVE
=∆−=∆ 21 2/1
1
−=KV
kTCh
−=2/1
0
12
KV
kTC
M
KH
SC µ
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
Dependencia del campo coercitivo con la temperatura
−=2/1
1KV
kTCHH KC
M
HHK
HC
T=0
T≠0
SK M
KH
0
2
µ=
KHHh /=
0=CH
−=
2/1
12
BSC T
T
M
KH α
Interacciones magnéticas en nanotubos ferromagnéticos de LaCaMnO y LaSrMnO,
J.Curiale et al., AFA 2006
Uso extendido de la expresión
Marina Tortarola, Tesis, IB, 2008
2000
2500
3000(O
e)
Campo coercitivo para particulas nanométricas
HC=(2K/µ
0M
S)(1-(CkT/KV)1/2)
CMoss
=4,6
CMagn
=27,6
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
Dependencia del campo coercitivo con la temperatura
0 50 100 150 200 2500
500
1000
1500
HC(O
e)
T(K)
K=105J/m3
MS=8x105A/m
D=10 nm
Mossbauert = 10-8 s
Magnetometriat = 100 s
BTT =
1500
2000
2500
3000(O
e)
Campo coercitivo para particulas nanométricas
HC=(2K/µ
0M
S)(1-(CkT/KV)1/2)
CMِ ss
=4,6
CMagn
=27,6
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
Dependencia del campo coercitivo con la temperatura
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 160
500
1000
1500
HC(O
e)
T1/2(K)
K=105J/m3
MS=8x105A/m
D=10 nm
Mossbauert = 10-8 s
Magnetometriat = 100 s
BTT =
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
Regimen Superparamagnético
kTSHgx B /0 µµ=
−
++=S
x
Sx
S
S
S
SxBS 2
coth2
1
2
12coth
2
12)(
( )x
xxLxBS
1coth)()( −=→Para S → ∞
Brillouin
BS= F(H/T)
LM = F(H/T)
Langevin
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
Comportamiento superparamagnético de partículas de maghemita - γ-Fe2O3 dispersas en una superficie o incluidas en nanoporos de aerogel de SiO2
Curva universal: M(H/T)
-1,5 -1,0 -0,5 0,0 0,5 1,0 1,5
-10
-5
0
5
10
15
σ vs µ H
σ(em
u/g)
µ0H(Tesla)
A3
RT
kTSHgx B /0 µµ=-15
-10 σ vs µ0H
Nanocomposite Aerogel SiO
2/γFe
2O
3
B0
De De multidominio a monodominiomultidominio a monodominio
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
Viscosidad magnética
Tiempo t
H(t)
M(t)
0
Magnetización dc 0.1 –100 s
Tiempo de relajación único ( ) ( ) τ/0 teMtM −=
Distribución de tamañosDistribución de tiempos de
relajación
( ) ( )∫∞ −=
0
/ )(0 τττ dPeMtM t
Tiempo t0
Partículas no interactuantes
ττ dP )(
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
Viscosidad magnética
ττ dP )(dVV )(P
Partículas no interactuantes
kT
KV
e0ττ =empírica
normal
lognormal¿?
( )tM
4
5
6
7
C-Sln(τ/τ0)
Expresión empírica ( ) ( )0/ln τtSCtM −=t →0, diverge!
Desconocimiento de P(V)
t →∞, diverge!
Falta de expresión analítica para
( ) ( )∫∞ −=
0
/ )(0 τττ dPeMtM t
¿Significado físico de C, S, τ0?
0 2 4 6 8 100
1
2
3
4
τ/τ0
C-Sln(τ/τ0)
Partículas ferromagnéticas pequeñas – efectos dinámicos
Viscosidad magnética
Propuesta (A. Aharoni)
( )0
1
00
1)( τ
τ
ττ
ττ
−−
Γ= e
pP
p
,...3,2=p
Distribución Gamma
función Gammaintegrable
0ττ p=20
2 τσ τ p=Gamma
( )( ) ( )
Γ=
0
2/
0
22
0 ττtK
t
pM
tMp
p
( ) ( )∫∞ −=
0
/ )(0 τττ dPeMtM t
Expresión analítica
0 2 4 6 8 10-0,05
0,00
0,05
0,10
0,15
0,20
0,25
0,30
0,35
0,40
τ/τ0
τ 0P(τ
)
P=2
P=3
P=4
función de
Bessel