1 siss termodinamica antonio ballarin denti a.ballarindenti@dmf.unicatt.it

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SISS

TERMODINAMICA

Antonio Ballarin Dentia.ballarindenti@dmf.unicatt.it

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Spettro solare ed intensità energetica Sole Terra

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Flussi di energia solare

The thickness of the arrows represents the amount of energy absorbed, reflected, or stored per unit time in units of watts W.The U.S. consumption per unit time is approximately 3×1012 W

Only a small amount of the total solar energy reaching the earth is fixed by photosynthesis.

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Sistemi aperti,chiusi ed isolati (sistema e ambiente)

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CALORE: non ha le stesse proprietà di un fluido

Heat is transmitted through vacuum;

an indefinite amountof heat can be

extracted from asolid by friction.

These observations

were originally made by Benjamin Thompson

(Count Rumford)

A hot block of the same material and

the same size weigh the same!

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Esperienza di James Prescott Joule: lavoro e calore

a) b)

By transformating various forms of energy into heat inside a calorimeter (an adiabatic container), Joule showed that:

the same amount of heat appeared in the system when

the same amount of any form of energy was dissipated. Thus, if the mechanical and electrical work done in a) and b) is

the same, the temperature changes in both calorimeters will be

equal.

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Il contributo di Joule alla termodinamica fu la scoperta del principio di conservazione dell’energia, ovvero del:

primo principio della termodinamica

∆E = Q-W

Trasformazioni adiabatiche

Trasformazioni isoterme

Trasformazioni isocore

Trasformazioni isobare

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LAVORO

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CAPACITÀ TERMICA

Se V = cost dE = dQ

Nei gas perfetti : E = E(T) e

A

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Se P = cost dQ = dE + PdV

Nei gas perfetti : E = E(T)

B

Per n = 1:

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LA DIREZIONE DEI PROCESSI NATURALIEntropia

Although entropy can be calculated only for a reversible process between two equilibrium paths, all other proceses (including

irreversible) that go between the same initial and final states will have the same change in entropy.

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The total entropy of the system plus the environment does not change during a reversible heat transfer at constant T

Per un processo irreversibile : produzione interna di entropia

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Durante un processo irreversibile:

Entropy and energy behave differently when crossing the boundary of a system. Although the same energy appears inside the system and crosses the boundary, an excess entropy is “generated” inside the system in irreversible processes; we denote this additional amount of entropy by ∆Si

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Indichiamo con 1 un processo reversibile e con 2 un processo irreversibile

ENTROPIA E CALORE

Ma: S1 = S2

Se T1 = T2 

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ENTROPIA E LAVORO

CASO 1: processi reversibili

CASO 2: processi irreversibili

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Essendo E funzione di stato :

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Combinando prima e seconda legge:

Vediamo due processi irreversibili

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1) Trasferimento di calore Q da un corpo a temperatura T1 (1) ad un corpo a temperatura T2 (2)

Per i processi spontanei : T1 T2

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2) Espansione isoterma di un gas perfetto nel vuoto

Essendo : T = cost E = E(T) E = 0

Per un processo spontaneo : V2 V1

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ENERGIA LIBERA E POTENZIALI

1. La funzione di stato G ( energia libera di Gibbs )

Introduciamo alcune grandezze fondamentali:

iS = produzione interna di entropia

W’= lavoro utile (al netto del lavoro P – V )

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2. Lavoro utile e G

lavoro utile

lavoro dovuto a trasporto di carica elettrica

lavoro dovuto a trasporto

di massa

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3. Espressione completa di G

Per T e P costanti :

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4. Il potenziale chimico

ni = moli della specie chimica i - esima

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I

I

II

II

∆n

∆n

∆nThe change in free

energy when matter moves across a

boundary can be calculated as the

sum of the individual changes in eachcompartment;

∆Gtotal = ∆G1 + ∆G2

25All’equilibrio : ∆G = 0 1= 2

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Nei processi spontanei : 1> 2 (∆G = 0)

Se

Detta C la concentrazione si trova sperimentalmente :

1< 2il processo non può avvenire nel senso ( )

Differenziando e integrando :

Tenendo conto del potenziale standard

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5. forma completa del potenziale chimico

Date due regioni con materia a concentrazioni C1 e C2 :

Se T1 = T2 e P1 = P2 e dato che1= 2° °

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Se T1 T2 e P1 P2 :

P = differenza di pressione tra il sistema 1 e 2

T = differenza di temperatura tra 1 e 2

S = entropia molare parziale

V = volume molare parziale

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6. Il potenziale elettrochimico

The work done when a charge q is transported from a region held at potential 1 to a region held at potential

2 can be broken up into two terms.

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Se le masse sono anche cariche

N0 = numero di Avogadro

n = numero di moliz = carica ionee = carica elettrone

F = e N0 = costante di Faraday

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Per una mole ( n = 1 ) :

1. Sia T = 0 , = 0 :

2. Sia P = 0 , = 0 :

3. P = 0 , T = 0 :