1
José Marcos Qualiotto
Tecnical Service Manager
Pigments, Resins and Dispersions South America
May 2014
Soluções Para
Tintas Industriais
Isentas de Chumbo
2
1. Legislação
2. Tendências
3. Impactos nos produtores de Tintas
4. Alternativas Lead Free
5. Conclusões
Pigmentos isentos de chumbo
3 3
Elevada Saturação Cromática
Excelente Cobertura
Fácil dispersão
Sem influência negativa na Fluidez
e Brilho
Custo Baixo
Propriedades dos Pigmentos de Chumbo
4 4
Legislation
The European Commission decided to include Lead chromates on the candidate
list for substances of very high concern with CMR* properties and with a high
production volume and wide dispersive use according to the prioritization criteria in
REACH article 58 (3).
Lead chromate pigments have been included in Annex XIV with effect from
February 2012. From this date the so-called sunset date will apply in May 2015.
This will be the last date for selling, shipping, storing or using of lead chromate
pigments in Europe without prior authorization.
All companies applying for authorization will need to provide a socio economic
analysis. They will then be informed about the authorization at the latest on the
sunset date, although rejection is possible creating a high risk for customers still
using lead chromate pigments.
* Carcinogenic, mutagenic and reprotoxic
5 5
[Date of entry into
force + 39 months or
21 May 2015,
whichever is the
latest]
[Date of entry into
force + 21 months or
21 November 2013,
whichever is the
latest]
Carcinogenic
(category 1B)
Toxic for
reproduction
(category 1A)
Lead chromate molybdate
sulphate red
(C. I. Pigment Red 104)
EC No: 235-759-9
CAS No: 12656-85-8
12
- - [Date of entry into
force + 39 months or
21 May 2015,
whichever is the
latest]
[Date of entry into
force + 21 months or
21 November 2013,
whichever is the
latest]
Carcinogenic
(category 1B)
Toxic for
reproduction
(category 1A)
Lead sulfochromate yellow
(C.I. Pigment Yellow 34)
EC No: 215-693-7
CAS No: 1344-37-2
11
- - [Date of entry into
force + 39 months or
21 May 2015,
whichever is the
latest]
[Date of entry into
force + 21 months or
21 November 2013,
whichever is the
latest]
Carcinogenic
(category 1B)
Toxic for
reproduction
(category 1A)
Lead chromate
EC No: 231-846-0
CAS No: 7758-97-6
10
Review
periods
Exempted
(categories
of) uses
Sunset date(2) Latest
application
date(1)
Intrinsic
property (ies)
referred to in
Article 57
Substance Entry
Nr
Transitional arrangements
Authorization Excerpt from amendment to Annex XIV
Latest by this date the
application for
authorization must be
filed, along with the
socio economic
analysis
Authorization will be granted for a limited period.
According to our BASF experts this time period
could be max. 5 years.
In the table in Annex XIV to Regulation (EC) No 1907/2006 the following entries are added:
Notes: (1) Date referred to in Article 58(1)(c)(ii) of Regulation (EC) No 1907/2006. (2) Date referred to in Article 58(1)(c)(i) of Regulation (EC) No 1907/2006."
*
*
6
Platzhalter für Bild
* Aplicação: para autorização deve ser entregue contemplando a análise socio-econômica.
Desde fevereiro de 2012 os pigmentos de cromato de chumbo
foram incluídos na lista de autorização do REACH (Anexo XIV)
devido aos aspectos carcinogênicos e toxicológicos
Segmentos incluídos:
- Nas tintas com
propriedades de
proteção corrosiva
e cores brilhantes;
- Coloração de
plásticos;
- Tintas industriais
- Impressão têxtil;
- Acabamento de
couro;
- Algumas tintas de
impressão.
Cenário Atual – Comunidade Europeia
7
• Listagem de pigmentos de cromato de chumbo no anexo XIV da Echa.
• Os produtos com o Índice de cor PY 104 e PR 34 foram publicados e
listados na ECHA, Anexo XIV em dia 15 de fevereiro de 2012.
• Data de expiração definida para estes pigmentos foi de 39 meses após
anúncio (15/02/2012), ou seja, 21 maio de 2015.
• Nesta data (21/05/2015), todos os estoques de pigmentos de cromato de
chumbo deve ter sido esgotados.
• Produção, venda e uso não será mais permitida na Europa (21/05/2015).
“A partir de 21 maio de 2015, a Europa será lead-free
(pigmentos de cromato de chumbo)“
Cenário Atual – Comunidade Europeia
8 8
The wave of social responsibility and its effect
Social awareness is
increasing - and will
become a force in the
market
Companies which deny
the development will
be avoided
11.05.2010 INTERNAL 3
10
10
Tintas Decorativas já são Lead Free
Projeto de Lei 5334/2005
• “Fixa o limite máximo de chumbo permitido na fabricação
de tintas imobiliárias e de uso infantil e escolar, vernizes e
materiais similares de revestimento de superfícies”
• Limite 0,06% de chumbo
11
Pigmentos isentos de chumbo
1. Legislação
2. Tendências
3. Desafios para os pordutores de Tintas
4. Alternativas Lead Free
5. Conclusões
I 12
Pigmentos de chumbo ainda são usados na
America do Sul
MarineGeneral
IndustryCoil Powder Refinish ACE Transport Road Mark
13 13
Novas Tecnologias também são drivers para
Tintas Lead Free
Novos sistemas com tecnologias ambientalmente mais amigáveis
demandam sistemas lead free
Por exemplo novos sistemas base dágua em tintas industriais nào
permitem o uso de pigmentos a base de Chumbo, devido a
resistências a pH alcalino
Em tintas de demarcação base dágua os sistemas ja são lead free por
demanda tecnologica
Sistemas de repintura a base dágua também são obrigatoriamente
lead free
14 14
Os desafios das tintas Lead Free
Os Pigmentos de Chumbo não podem ser substituidos com alternativas
plug-in, todos os impactos( Cor, Resistênciias, Metameria,opacidade,
reologia,brilho etc) devem ser analisados e um novo sistema deve ser
creator
No caso das tintas de Protective e Marine ainda deve ser considerado o
fato de que a proteção anticorrosiva é um fator importante na definição
das propriedades da tinta
15 15
Impactos Econômicos
A diferença de custos de alternativas lead free para formulações lead
containing ha dez anos atras era muito maior que hoje
Os preços dos pigmentos a base de Cromatos e Molibdatos de Chumbo
se elevaram ao longo destes anos e as alternativas tiveram difentes
tendências
Impactos Econômicos
16
Os Custos de reformulação nos sistemas de mixing podem se
tornar elevados, porisso é fundamental neste momento fazer a coisa
certa
Uma abordagem abrangente é fundamental para evitar-se
necessidades de alterações onerosas a curto prazo
17
Pigmentos isentos de chumbo
1. Introdução
2. Tendências
3. Desafios para os produtores de Tintas
4. Alternativas Lead Free
5. Conclusões
18
Alternativas leadfree
Lead Free
Alastramento/Viscosidade
Processo Dispersão
Resistência áIntempéries
Metameria
Custo
Brilho e Cobertura
Pigmentos Lead Free- Processo de
Dispersão e Moagem
20
Alternativas Lead Free necessitam de moagem após a Dispersão
Sistemas Lead Free
Alternativas:
Preparações Pigmentárias
Compatibilidade taylor made
Custo mais elevado
Risk management
Seleção dos Pigmentos mais adequados
Não elimina necessidade de Dispersão, mas simplifica processos
Flexibilidade
21
23
Maior pressão e restrições sobre materiais
perigosos;
Crescimento forte de assuntos relacionados
a temas ambientais;
Mais regulamentação em todos os segmentos;
Tendências tecnológicas forçam ao lead free
(exemplo Refinish base d’água);
Europa vai eliminar nos próximos anos os
pigmentos de Pb.
Tendência é a eliminação total do uso de PB em
médio prazo
24
Pigmentos isentos de chumbo
1. Introdução
2. Cromatos e molibdatos de chumbo
3. Leadfree – Média performance
4. Alternativas Lead Free
5. Conclusões
25 25
Soluções para Tintas Industriais Lead Free
Isoindolina (1))
Isoindolinona PY 110
Naphtol PR 112
Pirazoquinazolona
Benzimidazolona PY 154
Benzimidazolona PO 36
PO 82
Vanadato de Bismuto
Monoazo PY74
Isoindolina PY 139
DPP Laranja PO 73
DPP PR 254
Quinacridona
Co-Finish
Diazo
Quinoftalona
Naphot AS PR 170
26 26
Soluções para Tintas Industriais Lead Free
Green-shade Yellow C.I. Industrial Coil Powder Deco
Paliotol Yellow L 0962 HD PY 138 R R
Cromophtal Yellow L 1061 HD
PY 151
Cromophtal Yellow L 1084 HD
PY 154 R
Benzimidazolona PY 194
Irgalite Yellow L 1254 HD
PY 74
Sicopal Yellow L 1100 PY 184 R R R R
Paliotan Yellow L 1145 Hybrid R R R
Diazo PY 83
27 27
Soluções para Tintas Industriais Lead Free
Red-shade Yellow / Orange C.I. Industrial Coil Powder Deco
Diazo PY 83
Paliotan Yellow L 1945 Hybrid R R R
Irgazin Yellow L 2060 PY 110 R R
Sicotan Yellow L 1912 PBr 24 R R R R
Paliotol Yellow L 1970 PY 139
Paliotol Yellow L 2146 HD PY 139 R R R
Sicopal® Orange L 2430 PO 82 R R R R
Paliotol Orange L 2930 HD PO 67 R
Irgazin Orange L 2990 HD PO 73 R R
Benzimidazolona Orange PO 36
28 28 28
Soluções para Tintas Industriais Lead Free
Red C.I. Industrial Coil Powder Deco
Irgazin Red L 3670 HD PR 254
Paliotan Red L 3745 Hybrid R R R
Irgalite Red L 3865 PY 112
Naftol AS PR 170 R R R R
Isoindolina Semi Opaco PY 139
Isoindolina Opaco PY 139 R R R
Sicopal® Orange L 2430 PO 82 R R R R
Pirazoquinazolona PO 67 R
Laranja DPP PO 73 R R
Benzimidazolona Orange PO 36
29
Leadfree – Industrial
Sistemas Alquídicos
Irgalite Yellow L 1254 HD
Pigment Yellow 74
Monoazo de arilamida
Sub tom esverdeado
Custo competitivo
Solidez a intempéries:
(Alquídica 24 meses)
Tom pleno:3-4
1/25 ST: 2-3
30
Leadfree – Industrial
Sistemas Alquídicos
Paliotol Orange L 2930 HD
Pigment Orange 67
Pirazoquinazolona
Elevada saturação cromatica
Boas solidezes em tom pleno
Limitada solidez em corte com TiO2
Excelente cobertura
Resistencia térmica 180 C
31
Irgalite Red L 3865
Pigment Red 112
Monoazo de naftol AS
Vermelho Amarelado
Solidez a intempéries:
(Alquídica 24 meses)
Tom pleno:3
1/25 ST: 2
Leadfree – Industrial
Sistemas Alquídicos
32 32
Irgazin Red L 3670 HD
Diketo-pirrolo-pirrol
Pigment Red 254
Elevada saturação cromática
Boa cobertura
Excelente solidez a intempérie
Tonalidade amarelada
Boa relação Custo/benefício
Leadfree – Industrial
Sistemas Alquídicos
33
Leadfree – Industrial
Sistemas Alquídicos
Naftol AS
PR 170
Opacidade Intermediária
Resistência Intermediária
Resistência térmica alta
34
Pigment Yellow 151 – Benzimidazolona
Cromophtal Yellow L 1061 HD
Amarelo Esverdeado com boas resistências ;
Uitlização em sistemas lead free ;
Boa Opacidade e poder tintorial;
Lead Free Industrial
Sistemas PU
Lead Free Industrial
Sistemas Epoxi e PU
Pigment Yellow 154
Cromophtal Yellow L 1084 HD
Bemzimidazolona;
Amarelo Esverdeado com boas resistências;
Uitlização em sistemas lead free de alta performance, recomendado
para epoxi 2K;
Elevado poder tintorial;
Boa resistência química, ao sangramento e térmica.
35
36
Vanadato de Bismuto
Sicopal Yellow L 1100
Pigment Yellow 184
Amarelo esverdeado
Boa Cobertura
Excelentes resistências
Recomendado para Epoxi 2K
Elevada Saturação Cromática em
Tom Pleno
Custo na tinta elevado
37
Pigment Yellow 194
Benzimidazolona
Amarelo
Esverdeado
Alta Cobertura e
Poder Tintorial
Boas resistências
Reologia limitante
Amarelos esverdeados
para PU e Epoxi
Cromophtal Yellow L 1990
Diazo Condensação
Amarelo esverdeado
Elevadas resistências
Boa saturação cromática
Cobertura limitada
38
39
Paliotol® - Quinoftalona
Paliotol Amarelo L 0962 HD
Pigment Yellow 138
Quinoftalona
Amarelo esverdeado
Excelentes propriedades
reológicas
Boa solidez à sobrepintura
Boa solidez a intempéries
40
Pigmentos Co-Finish
Pigmento Co-finish
Vanadato de bismuto (PY 184)
Quinoftalona (PY 138)
Muito boa solidez a intempéries
Boa relação custo/benefício
41
Isoindolina Opaco
Paliotol Yellow L 2146 HD
PY 139( Opaco)
Amarelo avermelhado
Bom Poder Tintorial
Excelente Cobertura
Fácil dispersão
Elevada Saturação Cromática
42 42
Isoindolina Semi-Opaco
Paliotol Yellow L 1970
PY 139( Semi-Opaco)
Amarelo avermelhado
Bom Poder Tintorial/Cobertura
Boa ralação custo/benefício
Fácil dispersão
Elevada Saturação Cromática
43
Titanato Amarelo esverdeado
Pigment Yellow 53
Titanato de níquel
Excelente poder de cobertura
Excelente solidez a intempéries
Atóxico
Titanato Amarelo avermelhado
Pigment Brown 24
Titanato de cromo
Excelente poder de cobertura
Excelente solidez a intempéries
Atóxico
Lead Free Industrial
Sistemas Epoxi e PU
44
Colour Index: Pigment Orange 82
Química: Óxido de estanho-titânio-zinco
Excelente cobertura
Elevada resistência térmica
Excelente solidez a intempéries
Propriedades:
Densidade: 4,9 g/cm³
Superfície específica: 7 m²/g
Absorção de óleo: 14 g/100 g
Resistência térmica: 350 °C
Resistência química:
Ácidos 5
Álcalis 5
Concrete / Silicate 5
Lead Free Industrial
Sistemas Epoxi e PU
45
Irgazin Orange L 2990 HD
Pigment Orange 73
Tonalidade laranja amarelada
Saturação cromática extremamente elevada
Excelente solidez a intempéries
Melhor opção Lead Free para Laranjas amarelados limpos
Lead Free Industrial
Sistemas Epoxi e PU
Lead Free Industrial
Sistemas Epoxi e PU
46
Pigment Orange 36
Benzimidazolona
Laranja Orgânico
Sub tom avermelhado
Boas resistências
Saturação cromática limitada
47
Lead Free Industrial
Sistemas Epoxi e PU
Paliotan Red L 3745
Excelente cobertura
Boa saturação cromática em tom pleno
Boas propriedades reológicas
Excelente solidez à sobrepintura
Boa solidez a intempéries
48
Irgazin Red L 3670 HD
Pigment Red 254
Elevada saturação cromática
Excelente cobertura
Excelente solidez a intempéries
Lead Free Industrial
Sistemas Epoxi e PU
49
Pigmentos isentos de chumbo
1. Legislação
2. Tendências
3. Desafios para os produtores de Tintas
4. Alternativas Lead Free
5. Conclusões
50
Tinta com Pb Lead Free
TiO2 7.18%
L 1084 HD(PY 154) 3.44%
L 1912(PY 53) 19.02%
Cromato de Chumbo (PY 34) 15.86%
L 2146 HD(PY 139) 0.53%
L 8730 (PG 7) 0.008%
Óxido de ferro amarelo(PY 42) 0.21%
Negro de fumo(PBl7) 0.006% 0.004%
Resina 77.00% 77.00%
TOTAL 100.00% 100.00%
Brilho (60°) 83 86
Camada com cobertura (µm) 90 73
Amarelo Industrial
51
Brilho é um problema, mas a
cobertura é sempre mais crítica……
Chumbo Leadfree
Concentração de pigmentos 20.0% 10.0%
TiO2(PW 6) 0.96 0.18
L 1254 HD (PY 74) 9.27
Laranja Naftol(PO 5) 0.03
Amarelo Óxido de Ferro(PY 42) 0.57
Cromato de Chumbo(PY 34) 19.04
Resina Alquídica 80.00 89.97
TOTAL 100.00 100.00
Brilho (60°) ca. 80 ca. 80
dE* na camada de 40 µm ca. 5,5 ca. 8,0
AMARELO
52
Amarelo Industrial
Tinta com Pb Lead Free
TiO2 7.18%
L 1012 (PY 53) 17.05%
L 1254 HD (PY 74) 5.74%
Cromato de Chumbo(PY 34) 15.86%
L 1970(PY 139) 0.20%
Óxido de ferro amarelo( PY 42) 0.21%
Negro de fumo 0.006% 0.009%
Resina 77.00% 77.00%
TOTAL 100.00% 100.00%
Brilho (60°) 83 84
Camada com cobertura (µm) 90 77
Pigmentos Lead Free Industrial
53
Epoxi PU Alquídico
PY 74 Irgalite Yellow L 1254 HD - 0 ***
PY 154 Cromophtal Yellow L 1084 HD *** *** ***
PY 184 Sicopal Yellow L 1100 *** *** ***
PY 53 Sicotan Yellow L 1012 *** *** ***
PBr24 Sicotan Yellow L 1912 *** *** ***
PY 83 Diazo Opaco 0 * ***
PY 139 Paliotol Yellow L 1970 0 *** ***
PY 139 Paliotol Yellow L 2146 HD *** *** ***
PO 82 Sicopal Orange L 2430 *** *** ***
PO 36 Benzimidazolona *** *** ***
PO 67 Paliotol Orange L 2930 HD - * ***
PO 73 Irgazin Orange L 2990 HD *** *** ***
PR 254 Irgazin Red L 3670 HD *** *** ***
PR 170 Naftol AS - * ***
54
Alquídico
PY 74 Irgalite Yellow L 1254 HD ***
PY 53 Sicotan Yellow L 1012 ***
PBr24 Sicotan Yellow L 1912 ***
PY 139 Paliotol Yellow L 1970 ***
PO 67 Paliotol Orange L 2930 HD ***
PR 254 Irgazin Red L 3670 HD ***
55
PU
PY 154 Cromophtal Yellow L 1084 HD ***
PY 184 Sicopal Yellow L 1100 ***
PY 53 Sicotan Yellow L 1012 ***
PBr24 Sicotan Yellow L 1912 ***
PY 139 Paliotol Yellow L 1970 ***
PY 139 Paliotol Yellow L 2146 HD ***
PO 82 Sicopal Orange L 2430 ***
PO 36 Benzimidazolona ***
PO 67 Paliotol Orange L 2930 HD *
PO 73 Irgazin Orange L 2990 HD ***
PR 254 Irgazin Red L 3670 HD ***
56
Epoxi
PY 154 Cromophtal Yellow L 1084 HD ***
PY 184 Sicopal Yellow L 1100 ***
PY 53 Sicotan Yellow L 1012 ***
PBr24 Sicotan Yellow L 1912 ***
PY 139 Paliotol Yellow L 2146 HD ***
PO 82 Sicopal Orange L 2430 ***
PO 36 Benzimidazolona ***
PO 73 Irgazin Orange L 2990 HD ***
PR 254 Irgazin Red L 3670 HD ***