growth of single-walled carbon nanotubes from the condensed phase

6
Growth of single-walled carbon nanotubes from the condensed phase Rahul Sen a,1 , S. Suzuki a , H. Kataura b , Y. Achiba a, * a Department of Chemistry, Tokyo Metropolitan University, 1-1 Minami-Osawa, Hachioji, Tokyo 192-0397, Japan b Department of Physics, Tokyo Metropolitan University, 1-1 Minami-Osawa, Hachioji, Tokyo 192-0397, Japan Received 13 July 2001; in ®nal form 8 October 2001 Abstract Single-walled carbon nanotubes SWNTs) were grown from the condensed phase by thermally post-annealing of a soot-like material, possibly containing precursors for SWNT growth. The soot-like material was obtained by laser ablation of Ni±Co±graphite composite targets at 550±700 °C. This initial material did not contain any SWNTs but post- annealing treatment inside an electric furnace at 1200 °C under argon ¯ow resulted in SWNTs. The soot-like material prepared at lower temperatures room temperature to 400 °C did not yield SWNTs even after post-annealing. These results indicate that the precursors for the growth of SWNTs can form only above a certain threshold temperature, about 550 °C. Once these precursors are present, SWNTs can grow by annealing of the metal±carbon mixture. A growth model is proposed based on these results. Ó 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. 1. Introduction Single-walled carbon nanotubes SWNTs) have attracted a lot of interest in recent years due to their unique one-dimensional structure and versa- tile properties leading to potential applications as structural materials, gas storage media and nano- electronic devices [1,2]. SWNTs were ®rst prepared independently by Iijima and Ichihashi [3] and Bethune et al. [4] by arc discharge of metal-cata- lyzed graphite rods. Later on, Journet et al. [5] modi®ed the arc-discharge technique and showed that Ni±Y catalyst gives a high yield of SWNTs. In the meantime, Smalley and coworkers [6] devel- oped a technique wherein pulsed laser ablation of Ni±Co±graphite composite targets under ¯owing argon gas and at high temperature gave a high yield of SWNTs. Other techniques such as chem- ical vapor deposition and vapor phase synthesis are also promising for enhancement of the overall yield [7±10]. Despite all these dierent techniques, the formation mechanism or the growth process of the SWNTs is still uncertain. An understanding of the growth process is important to increase SWNTs yields to an industrial scale to achieve their potential applications. Several proposed growth mechanisms have been published; most of them deal with gas-phase 7 December 2001 Chemical Physics Letters 349 2001) 383±388 www.elsevier.com/locate/cplett * Corresponding author. Fax: +81-426-77-2525. E-mail address: [email protected] Y. Achiba). 1 Present address: Department of Chemistry, University of California, Riverside, CA 92521, USA. 0009-2614/01/$ - see front matter Ó 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved. PII: S 0 0 0 9 - 2 6 1 4 0 1 ) 0 1 2 0 8 - 8

Upload: rahul-sen

Post on 02-Jul-2016

213 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: Growth of single-walled carbon nanotubes from the condensed phase

������ �� ��� ����� � ����� ����� � ���� �� ��� � � ����

����� � ���� �� ����� �� �� ������� �� �� ���� ��!

� ���������� ���� ����� ��� ������ ��� �� ���� ��� ��� � ��� ������� ���� � � ��� ���� !�"� #����� ���������� $��� ��� ��� ������ ��� �� ���� ��� ��� � ��� ������� ���� � � ��� ���� !�"� #����

� � " � �# $��% &''�( )�� ���� * +���� � &''�

��������

��� ����� � ����� ����� � ,�-./�0 � � ���� ���� �� ��� � � ���� �% �� �����% ������ ��� �� �

������� ��� ���� ������% ����� �� ������� ��� �-./ ������� /� ������� ��� ��� ��� ���� � �% ��� �

������ �� .12�1������ ������� ���� �� �� 33'14'' �2� /�� ��� ��� ��� �� �� ���� �% �-./� ��� ������ ��� �� ��� � �� � � ���� ����� �� �&'' �2 �� � ���� 5�� � ���� � �-./�� /� ������� ��� ����� ��� � �� ��� � � �� ����� � ,���� � �� ����� �� 6'' �2 �� �� % �� �-./� " ��� � ������ ���� /� � � ����� ���� ���� �� �� ������� ��� �� ������ �� �-./� �� ���� ��% ���" � � ��� ��� ����� � �� ����� �

����� 33' �2� +� �� � �� ������� �� �� � �� �-./� �� ���� �% � ��� �� �� � ���1����� �7��� � ������ ��� � � ������ � ��� � � �� � � ������ � &''� 8�� " � �� � 9�:� �� ����� � � �" ��

� ���� ������

��� ����� � ����� ����� � ,�-./�0 ��" ������� � � ��� �� � � �� � � � % ��� �� ���� � �;� � ��� ���� �������� �� " ������ ���� �� � � ��� �� ��� ��� ��������� ������������ ��� ����� ��� ������ � �� �� ��� � ����� � "� � <��&=� �-./� � � )��� �� ��� �� � � ��% �% >?�� �� >������ <#= ��9 ��� � ��� <6= �% ��� ������� �� � ����������%� � ������ ����� @�� � �� $��� � � ��� <3=

���) � �� ����������� � ��;� �� ���� ����� .1� �����%�� �" � � ��� % �� �� �-./�� >�� � ��� � ����� % �� ������ �� <A= � " ���� � � � ��;� �� � ���� � ��� � ������ ��.12�1������ ������� ���� �� �� � 5������� ��� �� �� ��� � �� ����� ��" � ���% �� �� �-./�� +�� � � ��;� � ���� �� �� ����� "���� � ����� �� "���� ���� �%�� ���� ���� ������ ��� ��� � � �� �� �" ����% �� <41�'=� B ��� ��� �� � �C � � � ��;� ���� ������� � ����� �� �� ������ ���� ���� �� �-./� � ���� �� ���� �� �������� �� ������ ���� �� � ������� �� �� �� �-./� % ��� �� � ������� ���� �� ��� " �� � ��� ��� ����������� " ��� ������ � ������ � ������ ��"

� ������ �( ���� �� �� � � �� ��� ��������

4 B � �� � &''�

2� ���� D�%��� @ �� �� #6E ,&''�0 #*#1#**

���� �� " �����F����� F��� ��

! 2��� ����� ������� G�7H I*��6&A�44�&3&3�

%��� � �&&����' ������%��?J��� ���������?� ,�� ����0�� D� � � ���� ��H B ����� � �� 2� ����%� K" ���% ��

2������� �" ��� � 2 E&3&�� K� �

'''E�&A�6F'�FL � � ���� ���� � � &''� 8�� " � �� � 9�:� �� ����� � � �" ��

D>>H � ' ' ' E � & A � 6 , ' � 0 ' � & ' * � *

Page 2: Growth of single-walled carbon nanotubes from the condensed phase

���� �� �� > � �� �� �� ��� �� � ���� � �� M����� �N � ������ � �� � � � � ��� ����� ���� �� �� � �� � �� ������ ���� � ��� ����� �<A=� /� � ��� �����%�� ������� � �� ������ ������� ����� �� �� �� ��� �� �� " �� ������ �� �� ������� �������� �% �� " �� �� �������� �� � ������ /� � ��� ���� ���� ���������� ����� ����� �� ������� �� ������ 7����� ���� �� ��� �� ��� � ���� �� ��� � ��� ����� �� ����� �� ���� ��� �� � �������� � �� % � � � ���� � ���� �� ����� ��� ��� � �" ������ � ��� ������ /� ��� ������� ���� � ��� � ��� �� �� /����� �� �� ���� ��� ����� ������ ��� �� ���� � ������ �� � � �� �� ���� �� M����� �N � ����� ������� ��% �� � " �% ��� ���� �� ��� �� ����� �� � ��� ����� �� �� "���� ���� �:����� ������ ��" ���� �� � ���� �-./ ������������ ��� ��� � �� � ����� �%�����% � � ����� ���� �� � � � � ���� <��1�6=� /� � ��� � �� ������ ���� �-./� ���� ��� �� �����%�������� � ��� �������� � ��� ������ ������ � ���� � �� > �� �� ������ � ����� �� �� ����������� � ����� <�3=� ����� �� � �������� �� ��� � �� ���� ����% ������ � �� ���� �� ����� �� � �� � ������ � �� ���� �� ���������� �����" � �� ������ � �� ��� ��� �� ������ � ����� ��������� �� ������� � � �� ������ �������� ���"� ��� ��� �� � ����-./ ������� �� � �� ������� �� �� ��� ��� � ����� � ����� � ���� �� ��� �� �� ������ �� �� ���� �� �� ��� �� ���� ���� ��� ������ ����������� � ���� /����� ���� ����� �� 7��� �� ���� �C������������ � ������ �� �-./�� �� ������� �� �� �������� ���� � ��� ��� ���/� � �� ����� �� �� ������ �� ,� � ��

����� � �� ����� �� ������ ���� ��0 ������� �������� �� % �� <�A= �� �� ���� � � �������� <�4= �� �� �-./�� ��� ��������" ���� ���� �� � ���� � ��� � � �� � �� ���� ������ �������� �� ��� � �� ����� �� ,��� �&'' �20 � � ����% �� �� �� �� �-./% �� <����&=� O�� �" �� �� � � �� �� � ���� ����� � �� ����� � ��� ���� �-./� �� �� ���� � �% ��� � ������ ���� ��� ������ �� � �� � ����� �� ������ �� ����� �%�� �� ���-./� �% ������� ��" �� ��� ���� ,�16''

��0 2+& ��� �� <�*1&'=� > �� � ��� �� �� ������ � ���� ����� �� ����� � �� � � �� � ���� �� ����� �% ������� ? ��� �� ��� ������� � ��� �� � � ���� �� ���� � /� �-./ % ���� �� � ��� �� ��� ���� ������� �������� � ���� ����� ��� � �� ����� ,����&'' �20 ��� � ��� � �� � �� ��� ��� ��� ��� �� �-./ % ���O���� � ��� � �� ����� �� ������

�� ������ �������� �� � �� ��� ��� � ��� ����� �� ��� ��P� ��% ��� �� � � �� � ������� �� ���� �-./�� - ��" � � �� �� � ��� � ��� C ��� �� � ����� � �� �� ������ �� �%� �� ������ � ��������� ���� ���� �� ������� �� �-./�� ������ � ������ ��� �� �� ��� � ������ ��������� ���� � �� �C � � � �� ����� �� - � ������ ������ �� �-./� �� ��� � � ���� �%������ ��� �� �� ������� ��� ��� ���� ��% ������ �� .12�1������ ������� ���� ���� 33'14'' �2 ���� ������� � � /� ������� ��� ��� ����% ���� � � �-./�� ��� �� %�� � �% � ��� �� �&'' �2 ��� & �� +�� � ��������� ���� �-./� �� ���� ���� �� ���� � � ���� �� �� ��� ��� �� � ��� �� �������� �� �� � �� - ������ � � � ��������� � ��� �-./� ��� � � �� � )���� -�� ��� ���� ��� �� ���� � � � ��� ���� �� �� ���� �% � �� �� � ��� <&�= ���� �� % �� ��-./ �� ���� � ���� �% ��� � � ��� �� �������� ��� ��� ����� ����� ,��� 3' �0����� � ��� /�� ���� ����� � ��)��� �� � ����� �� � � � ��� @ �� ��

� ������������

�-./� � � ���� �% ��� � ������ �� . ,'�A���Q012� ,'�A ���Q01������ ������� ���� �� ���C � � � �� ����� � �� � ���� 5��� /� ����� � ��� )7 � �� � ;����� ��� � ���� ��� )�� � � � ���� ����� � /� ��� ��� )��� "����� ��% � �����% ����� �� �� 5��� ���� ��� ��������� � �� �� /� �� ���� �� ���� ��� �� �� ��� ��� ���� � �� 3'' /��� �� �� 5����� ��� � � �� '�33 ��#��� /� ���� � �� �� ������ �� � � � �� � �% � � ���� ����� �� ���� � �� � � �� � � �� ����� � �%�����%

#*6 () *�� �� ��) + ���� ��� $��� �� ,������ !-� .� �/ !0!1!00

Page 3: Growth of single-walled carbon nanotubes from the condensed phase

�&3� 6''� 33' �� 4'' �2� @�� � ������ ������� � ��� �% ��� �� � ��� ������� �� �.�H� � ��� � ,3#& �� �' ��� �' � ���� ����0������ � �� � 3 �� ��� � � ���� � �� ���� �� /� ��� � ��� � ��� #'' �$F���� � �� �� ��������� ���� � ��� ��� #' �� /� ������� � ����� �� ���%�� �� ��� �� ����� �� �� ;�������� � ���� � �� �� ���� � � �� �� �� ����� �� � ���� �� � �% ������ �� ���%� � �% ������ ��������% �� �������� � ���� ����������% ,/8O0� ���� ����� �� ��� � ���� ���� � � � ����� ������������ ,$�� �"�K��'''0� �� � ������������ � ,���������D������ �E6#�'&0� /� ��� � 7����� � ������� �� ��������% ��� 6** �� �� �� �� ������ ������ ��� 6 ����� /8O ��� � � � ���� ��% � �������� � ���� �������� ,$8+@&'''GR0 �� ���� �� &'' �:�D����� ��� 7� �� �� � � ���� � ���

���� �� �������H ?��� ��� � �� ������ ��� ������ � � �� � �� �) � � �� ����� � �� ��� � �������� � �C �� �� ����� ��� ���� � ���� ������ � ���� �� �� ���� � � �� ��� � � � ��/� � �� ����� �� �� ����� ��� �� �� �� ��� �&'' �2 �� ���� � �� ��� � �� ����� ���& �� /� 5�� �� ���� ��� ��� � �� ���������� �� �������

� ������� �� ���������

G�� � ����� �� ���� �� ���� �� �� ������� ��� ��� ���� � �% ��� � ������ �� .12�1������ ���� �� �� �C � � � �� ����� �� /� � �� ���� ���� � ����� ��� � ��� �� �3''1�A3' �� �#''1�6'' ����� /� � ���� �� ������� ���-./ ��� ���� ���� �� ��������� ������ <&'�&&=� �-./� ������ 7��� � ����� �������� �3E& ����� �� �� �� ��� ��� 212��� ���� ��� <&'�&&=� ���� � ��� �� ��� � G�� �� .�� �� �� � �% �� ���� ����� � ���������� ���� �� �-./� ����� �*' ���� �� ���� ����� �� ���� ��� <&&=� /� ��� � ���� � � ��� ���� � ���� �-./� �� ��� � �� � ����� �� /� ����� �� ��� � �� 4'' �2 ��%���� � " �% ����� ����� �� �-./�� �� ����� � �% ��� � �� � ��� ����� &3' ���� � ��� �� �� ����� �� ���� ��� �

G�� & ����� �� ���� �� ���� �� �� ����� ����� � �% ������ ��� �� ������� ��� �������� � �% ��� � ������ �� �C � � � �� ����� ��/� ������ ��� ��� ���� � ��� �� �&'' �2 ���& �� /� ���� �� ��� � �% ������ �� ���� � ��� ����� �� 6'' �2 �� � �� ���� �� �� � � ���-./� " ��� � �� ������ ��� �� ��� ����� " �� �� ���� �� ��� � �� 33' �� 4'' �2����� ���� � ��� �� �� ���� �� ��� ���

G�� �� ���� �� ���� �� ������� � ����� ���� � �% ��� �

������ �� ,�0 ���� � �� ����� � ,�0 6'' �2� ,�0 33' �2 �� ,�04'' �2�

G�� &� ���� �� ���� �� ������� � ����� ���� � �% ��� �

������ �� ,�0 ���� � �� ����� � ,�0 6'' �2� ,�0 33' �2 �� ,�04'' �2 �� �� ������ �� � �� �&'' �2 ��� & �� /� ���� ���� " ����� �7� �� ��� ��" ��� � � �� �� �� �� �����

� 7��� � �% � ������ �� &�

() *�� �� ��) + ���� ��� $��� �� ,������ !-� .� �/ !0!1!00 #*3

Page 4: Growth of single-walled carbon nanotubes from the condensed phase

��� �� ����� �� ���� ��� �� �-./�� ��� ��� ������ ���� G��� &� �� � ���� �C � ���� � � ��������� ��� �� �-./� ���� � �%������ ���� ���� ���� ��� ���� �� �C � � �� ��� ���� �� �� ��� � "�������� � � �� ��� )�� ��� � � ��������� ��� �-./��/8O ��� �"��� ��� ���� � ��� �� ����% ��

���� �� �� ���� �� �� ��)�� �� �� � � ���-./� �� ������ �� � ����� �� G��� #� ��� ���� �� /8O ��� � �� �� ������� ��� ������� � �% ������ �� 6'' �2 � ��� �� ��� � �� � ���� � �� ��" �%� 9��� �� �� � ����� ������ �� ��% ��� � � �� � � ��� ������ � �� �� � ��������� ����� ����( ���� ������ ��� �� �� ����� � ���� � �% ��� � ������� �� 6'' �2 �� � �� % �� �-./�� G��� 6� ��� ���� �� /8O ��� � �� �� ����� � �� ��� ��� 33' �2 � ��� �� ��� � �� � ���� G�� 6��� � �� ���� �� �� � � �� �% �-./�� ���

�-./� �� ��� �" � G�� 6�� ������ ���� ���� ����� ���� ������ �� � ��� ������ � ����������� ����� ,�� ����0� /�� �� ���% ��������� �� ���� ��� �"���� �� ���� � �����-./� �� ���� �% ������ ��� �� �� ������� ��� ���� ���� � �% ������ �� 33'14'' �2�/8O ��� � �� �� ������� ��� ��� �� ��� � �%������ �� 4'' �2 �� ���� G�� 3�� �� ���� ���� � ��� � ������ ��� �� ��� ����� G�� 3�� ����� ������ /8O ��� �� �� �-./� �� ���� �� ���� G�� 3�� ����� ������ �-./� ����� ���� � ��� ����� #1�'����� � ��� ���� � /� � ���� � �� � ����" �% �� �� ������ � �� ���� ���� �� �-./� ����� � ���� �% ������� ��� � ������������ <A��A=� /� � � ����� ���� ���� �-./��� ���� �% � ��� � ���� �7��� �� ���������� ����� �� � ��� �����%��� ���� � �% ���� � ������ �� � � ���1������ ������� ���� ��

G�� #� /8O ��� � �� ������� � ����� ���� � �% ����%�

��� �� ������ �� 6'' �2 ,�0 ������ �% ������ ���

�� ��� � �� ,�0 ��� � ������ ��� �� �&'' �2F& ��

G�� 6� /8O ��� � �� ,�0 ������� ��� ��� ���� � �% ���

���� �� 33' �2 �� ,�0 �-./� ���� � �% ������ ��� �� ���� ����� ����� �

#*A () *�� �� ��) + ���� ��� $��� �� ,������ !-� .� �/ !0!1!00

Page 5: Growth of single-walled carbon nanotubes from the condensed phase

��� " �� � ���� ��� ����� � �� ����� ����� �� ������ � � ����%� �������% � ��� � ���� ������� �� �� �������� /�� ��� ����� � ��� ����� �� ����� 33' �2 � �� �� � ������ ���� ���� �� �� ������� ��� ���� ;� � �-./�������

9�� � � �� � � ������ � ������ � ��� ��� ������� ��� � �� �� �-./�� > �� � �� ���������� " �% ���% ���� ,��0 �� �� " �% ���� �� ����� � ,&'''1#''' �20� ��� ��� �� ���������� ����� �� ������� �� � "� � ���� �� �������� �� ���� � �� � �� �%�� � ����� ��" �%����� ���� �� � & � ��� �� > ��� �� � �� � ��� ����� �� �� ����� �� �� ��� �������� � �������� �� �� � ������ � �� ��" � � ��� ���������� �� ���� �� � ���� ���� ���� � ��� ��������� �� /�� �� � ������ �� �� ���" �� �� ���� �� ����� �� � ��� �����( ���� ��� .12 ��2�12 �%�� �� �� �#&A �� �#&' �2� � �� ��" �%�/� � 7��� ��7��� �������% �� ����� �� ���� ����� � ���� �� �� � � �� ����� �� � �� �%�� � ����� � ��� ��� � �� ����� � �� � # � ���� � �� � ����� ������ �� ������ ��� ���� � ���1����� �7��� � /�� ����� ���� � ���� � ���� ���� ���� � ��� �� ������� � �� � ��� ������ � �� ����� �� �-./�� >� �� �%�� �� � �� ������% � ��� �� �� ��� � �� ����� ,�&'' �20� �� ;������ � � ��� � � �� �� �������� �� ����� �� �� � ��� �� �� �� ������� �� �-./� ���� �� � ���� /�� �" ��� �� � ��� % �� �� �-./�� �� ��� �" � ���������� ������ <A��A=� >� �� ����� � �� ������ � ���� ��� � ��� �� �� ��� � �� ����� ��� �� �%�� � ����� ��� " �% ����( �� � # �������� � ���"�� � �� �� % �� �� �-./� ������� �� �� � /� � ����� ������ � ��� ����% �������� �-./� �� �� ���� � ��� 4'' �2� - ������ ���� �� �� ������� ��� �-./� �� � ���� � � �� ������ � �� �� � ��� �����%��� � �� ������ � ���� � ��� � �� 33' �� 4'' �2�/� � �� ������� �� � ���� � ��� ��� ��������� �� ���� �� ��� �� ��� ��� �� �� ��� �� ������ �� �-./� ���� �� ������ ����� ��� �� /� ����� � ������ ��� �� ����� ������ � �� ����� �����" � �� � �����-./� �� ���� � �% ������ ��� �� �� ������ ��� � �� 33' �� 4'' �2 ��� �� �� ����� �� ����� �� 6'' �2� /�� ����� ���� �� ��� �� �� ����� � �� �� ������� �� �� ���� � �� ��-./� �� ���� � " ��� � � ��� ��� ����� � /� % �� �� ���� � � ������ � �% �� ���� � ��� � ������ �� ������ ���� �� �� �� �������% ���" 3'' �2 <&#=� +� �� �� ��������� ���� � �% ������ �� ��� � � �� �����

G�� 3� /8O ��� � �� ,�0 ������� ��� ��� ���� � �%

������ �� 4'' �2� ,�0 �-./� ���� � �% ������ ����� ���� ����� ����� � �� ,�0 ����� ������ /8O ��

�� �� �� ������ �� � ����� ����� �� ���� � ��

�-./��

() *�� �� ��) + ���� ��� $��� �� ,������ !-� .� �/ !0!1!00 #*4

Page 6: Growth of single-walled carbon nanotubes from the condensed phase

,33'14'' �20� � ��� ��� ����� �� �������� ���� % �� �-./�� /���� �� �������� �� ������� �� 4'' �2 % �� �-./� ��� � � ��� ���&'' �2 ��� �' ��/� ����% �� ������% �� �-./ �� �������� �

���� 7��� � �� � �� �� �� ���� � �� ����� �� ��� �� � ��� �� �� �-./� � � ���� ��% � ��� �� � �� ������� " ��� � �� 7������ ( ��� ����� �� � �� �������� �� ���� ���� ;�� ����� �

� �����������

/� � ����� ������ � � � ��)�� �� �C����������� � ������ ��� � ���� �-./ ��������� � ���� ���� �� ��� � � ���� "� �� ������� �� ����� �� ���� �� ����� � ����� ��� ����� �� ��� �������� � ��� ������ /� � � ����� ���� ���� �� ���� �� �� ������� ��� �� �-./� ������ �� ���� � ��� ��� �� ���� �� �� ����� � �� �� ������ �� �� � ��� ����� ����% ���" � � ��� � �� ����� ,��� 33' �20�+� �� � �� ������� �� ���� �� �� % �� ;�� ����� �� �-./� �� ���� �% � ��� �� �� ���� �7��� ����� �� � �� ������� ��� ��� ����� �� ��� �������� � ��� ������

�������� �������

/�� ���� ��� ������� � �% �� M� � ���� ����� G���� D������N �� �� $��� ��� �% ��� �� D������ �� �� � ,$�D�0� D����� ������� ������� � ���� �� ������ � ��� �� �)� � �� ���� � �� D����% � � MG��� � � �� ������ �N �% �� O���% �� 8������� �� � ������� �� 2����� �� $����

����������

<�= O��� B� �� ������ �� B� �� ������ D�� "���� ,8���0�

2���� .����� �H �%�� ��� �������� � D��� �� � ��

��������� /���� ��� � D�%���� "��� *'� ���� ��

9 ��� &''��

<&= D�$�G� ������ 2���� .����� � �� � ��� � �������� �H

. � O�� ���� ��� �� /� �%�)��� 2 ���%� 2������

K" ���% D� ��� 2������ � �EEE�

<#= �� >?��� /� >������� .���� #A# ,�EE#0 A'#�

<6= B��� 9 ��� � 2��� ���� O��� � :� �� �� ������ ��

��"�%� $� :��;� �� �� 9 % ��� .���� #A# ,�EE#0 A'3�

<3= 2� $��� �� -��� O�� �� D� 9 � �� � @�� ��� O� @��%

� �� 2��� �� � �� @ ����� D� B ���� �� @ � $�8� G�� ��

.���� #** ,�EE40 43A�

<A= � /� ��� �� @ � D� .���� "� �� B�� D� D ��� $� ��� ���

2� R�� ���� @ � ���� ��� ��� ��� �� B�/� 2��� ���

��8� ���� ��� B� /��� �� $�8� G��� �� ��8� ����� %�

�� � &4# ,�EEA0 6*#�

<4= �� B�� ��� ��� �� D� .���� "� � /� ��� B�/� 2��� ���

��8� ����� %� 2� �� D�%�� @ ��� &A' ,�EEA0 64��

<*= $��� ��� �� O�$� 9�������� 9��� ����� D� .���

�� "� ��� ��� �� B�/� 2��� ��� �� � ����� ��8�

����� %� 2� �� D�%�� @ ��� &EA ,�EE*0 �E3�

<E= 9�2� ����������� � ��"����?� �� � � 2�.��� ����

2� �� D�%�� @ ��� &E# ,�EE*0 64�

<�'= D� .���� "� O�$� 9�������� ���� 9���� %� G� ����

���� B�/� 2��� ��� �� � ����� ��8� ����� %� 2� ��

D�%�� @ ��� #�# ,�EEE0 E��

<��= � � ������"� �� G� �� � +� $���� O��� ���� � $�

G�� -� D��� � ���� D�%�� AE ,�EEE0 �3E#�

<�&= � � D�� ���%� B�9� � �� ��� R� G � ��$� D %�����

���� D�%�� � 4' ,&'''0 �3#�

<�#= G� ����� �� /�������� O� ��������� �� >?��� $� D�%��

2� �� 9 �'6 ,&'''0 A444�

<�6= �� � � �� +������� /� >������ B� ����%�� �� ������ ��

�������� �� ����� 2� �� D�%�� @ ��� ##& ,&'''0 6A4�

<�3= � O��� 2�$� 9��� �� $� 9� ����� D�%�� � "� 9 33 ,�EE40

�A'E4�

<�A= �� �������� �� ��������� �� O���� �� +������� ��

� � �� ������ �� ����� 2���� #* ,&'''0 �AE��

<�4= �� 9����� �� ����� �� ����� �O� ���� @� ������� 8�

���� �� D�2� 8����� D�%�� � "� @ ��� *' ,�EE*0 #44E�

<�*= -��� O�� �� 8� O���� �O� 9 ��� O�/� O��� ��

��G� � �� G� � � �� O� �� � 8� ���� �� $��@�

���"�?��� 2� �� D�%�� @ ��� &E& ,�EE*0 3*4�

<�E= O� ��������� G� ����� �� /�������� �� ������� .�

� ��� /� >������� �� >?��� $� D�%�� 2� �� 9 �'# ,�EEE0

#34A�

<&'= G� ����� �� /�������� B� ����%�� /� >������� O�

��������� �� >?��� 2� �� D�%�� @ ��� ##& ,&'''0 66E�

<&�= B�9� � �� ��� �� ����� � ��� R� G�� ��$� D %�����

� � D�� ���%� O� � ������� B� � 9���� B�2� $�%�

���� D�%�� @ ��� 4* ,&''�0 ##'4�

<&&= �O� ���� 8� ���� �� �� 9����� 9� 2��� � D�2� 8�����

�� � -������ �� G��� ���� ���������%� O� O �� �

/� ��� ��8� ����� %� �� B� �� ������ O��� B� �� ������

�� � &43 ,�EE40 �*4�

<&#= B� ����%�� /� >������ /� �������� �� +������� ��

������ �� ��������� �� ����� /� -�����%���� 8���

D�%�� $� B E ,�EEE0 #33�

#** () *�� �� ��) + ���� ��� $��� �� ,������ !-� .� �/ !0!1!00