UNIVERSIDAD CENTRAL DE ECUADOR

FACULTAD DE INGENIERA EN GEOLOGA, MINAS, PETRLEOS Y AMBIENTAL

CARRERA DE INGENIERA EN PETRLEOS

TEMA: MEDIDAS ELECTROQUMICAS PARA LA INHIBICIN DE LA CORROSIN DEL ACERO SUAVE EN 1M DE CIDO CLORHDRICO MEDIANTE EL USO DE UN DERIVADO DE HIDRACIDA AROMTICO

ENRIQUE MADRIDKATHERINE MONTEROANDRES QUISHPEELIZABETH SANCHEZBOLIVAR TAMAYO DIEGO YANEZ

TUTORA: ING. QUITO, 07 DE MAYO, 2015MEDIDAS ELECTROQUMICAS PARA LA INHIBICIN DE LA CORROSIN DEL ACERO SUAVE EN CIDO CLORHDRICO 1 M MEDIANTE EL USO DE UN DERIVADO DE HIDRACIDA AROMTICO.

AbstractoLa influencia de un derivado de hidracida aromtico, 2- (3,4,5-trimetoxibenciliden) hidrazinacarbotioamida (TMBHC) como inhibidor de la corrosin en acero dulce en cido clorhdrico 1 M fue estudiado por la polarizacin Tafel y espectroscopia de impedancia electroqumica (EIS) tcnica. Los resultados mostraron que la eficiencia de inhibicin (% IE) de TMBHC aument con el aumento de concentraciones de inhibidor y tambin con el aumento de las temperaturas. TMBHC actu como un tipo mixto de inhibidor y su adsorcin en la superficie de acero suave se encontr que sigue la isoterma de adsorcin de Langmuir. La evaluacin de los parmetros termodinmicos y activacin indic que la adsorcin de TMBHC tiene lugar a travs de quimisorcin. La formacin de la pelcula protectora se confirm adems por microscopa electrnica de barrido (SEM).

1. INTRODUCCINEl acero dulce es un material importante que encuentra amplias aplicaciones en la industria debido a sus excelentes propiedades mecnicas y de bajo costo. Se utiliza ampliamente en diversas industrias como material de construccin para reactores qumicos, intercambiador de calor y sistemas de calderas, tanques de almacenamiento y tuberas de petrleo y transporte de gas.Tambin se utiliza en las industrias qumicas y afines en el manejo de cidos, lcalis y soluciones salinas. Las soluciones cidas se utilizan ampliamente en la industria para procesos tales como decapado con cido de hierro y acero, limpieza qumica y la acidificacin de pozos de petrleo. El cido clorhdrico se utiliza ampliamente, ya que es ms econmico y libre de problemas que otros cidos minerales (Singh et al., 1995). La principal ventaja de este cido sobre otros cidos en operaciones de limpieza y decapado reside en su capacidad para formar cloruro de metal, el cual es extremadamente soluble en medio acuoso, en comparacin con fosfato de sulfato y nitrato. La mayor solubilidad de la sal de cloruro causa el efecto menos polarizante y no obstaculiza la velocidad de corrosin (Hudson y advertencia, 1970; Emregul y Hayval, 2006). El uso de inhibidores de la corrosin se considera el mtodo ms eficaz para la proteccin de muchos metales y aleaciones contra tal ataque cido.

De ah que el estudio de la corrosin en acero dulce en medio cido es de tanto inters acadmico e industrial y ha recibido una gran cantidad de atencin de muchos investigadores. La mayora de los inhibidores de la corrosin de cido son compuestos orgnicos que contiene tomos electronegativos (tales como O, N, S, P y etc.), enlaces insaturados y / o anillos aromticos (Bentiss et al., 2001; Hosseini et al., 2003; Singh, 2012). Los compuestos que tienen el grupo -C,N-, grupos de electrones donadores, los grupos polares y electrones p reportan comportarse como inhibidores eficaces de acero dulce en medio cido (Fekry y riham, 2010;. Nada et al, 2011; Hegazy et al ., 2011). Incluso aunque muchos derivados de hidrazida aromticos fueron estudiados como inhibidores de corrosin de acero dulce, la mayora de ellos no logr mostrar una buena eficiencia de inhibicin a temperaturas ms altas (Quraishi et al., 2001;. Shanbhag et al, 2008; Badr, 2009).El objetivo del presente trabajo es estudiar la influencia de 2- (3,4,5-trimetoxibenciliden) hydrzinecarbothiamide (TMBHC), como inhibidor de corrosin para el acero dulce en cido clorhdrico 1 M usando polarizacin Tafel y mtodos de EIS. Adems, el estudio tambin se centra en el mecanismo de la inhibicin basado en las isotermas de adsorcin, la activacin y parmetros termodinmicos obtenidos.1. EXPERIMENTAL2.1. Sntesis de TMBHC 2- (3, 4, 5-trimetoxibenciliden) hidrazinacarbotioamida (TMBHC) se sintetiz por la literatura reportado (Renata et al., 2008). Una mezcla equimolar de solucin etanlica de 3, 4, 5 tri benzaldehdo metoxi y tiosemicarbizida se someti a reflujo en un bao de agua caliente durante aproximadamente 2 h. El producto precipitado obtenido, se purific medinte recristalizacin utilizando etanol y se caracteriza por tcnicas espectrales como espectroscopia infrarroja (FTIR Schinadzu 8400S espectrofotmetro) y espectroscopa de RMN (Bruker avalancha-400 MHz). La pureza del compuesto se comprob por anlisis CHN. Fig. 1 representa la estructura de TMBHC.

2.2. MedioLa solucin estndar de cido clorhdrico 1 M se prepar usando una muestra de grado AR y agua bidestilada. Los experimentos se realizaron en HCl 1 M en ausencia y en presencia de TMBHC (0.1-0.8mM), a diferentes temperaturas (30-60 C).

2.3. MaterialEspcimen leves de acero con la composicin de (% en peso) C (0.159), Si (0.157), Mn (0.496), P (0.060), S (0.062), Cr (0.047), Ni (0,06), Mo (0.029), Al (0,0043), Cu (0.116) y el resto de Fe se utilizo en el presente trabajo. Las muestras fueron tomadas en la forma de una varilla cilndrica de 5 cm de altura, incrustado en resina epoxi, dejando un extremo de la varilla con un rea de superficie abierta de 0,95 cm2. Ellos fueron pulidas utilizando papeles de esmeril de diferentes grados y posteriormente en el disco pulido utilizando almina levigado. El espcimen abrasin se limpi con agua doblemente destilada seguido con acetona, y finalmente se sec.

2.4. Las medidas electroqumicasLas medidas electroqumicas tales como la polarizacin Tafel y la impedancia electroqumica se llevaron a cabo utilizando una estacin de trabajo electroqumico (CH Instrumento EE.UU. Modelo 604D serie con el software beta). La clula electroqumica consta de tres electrodos convencional vidrio Pyrex con platino como contra electrodo, el electrodo de calomelanos saturado (SCE) como electrodo de referencia y la muestra de acero suave como electrodo de trabajo. El espcimen de acero dulce recin pulido se expuso al medio corrosivo de cido clorhdrico 1 M en la ausencia as como la presencia de TMBHC a diferentes temperaturas.El potencial de circuito abierto en estado estacionario (OCP) se le permiti establecer. Los experimentos se llevaron a cabo de impedancia en el rango de frecuencia de 100 kHz-0,01 Hz, en la OCP mediante la aplicacin de pequea amplitud de la seal de corriente alterna de 10 mV. Las curvas de polarizacin (actuales vs. potencial) se registraron poco despus de la medicin de la impedancia polarizando la muestra de -250 mV a 250 mV catdicamente andicamente con respecto a la OCP en una velocidad de barrido de 1 mV s1.2.5. Microscopa electrnica de barrido (SEM)La morfologa de la superficie de la probeta de acero dulce sumergidos en cido clorhdrico 1 M en ausencia y en presencia de TMBHC se registr usando un microscopio electrnico de barrido (EVO modelo 18-5-57).1. RESULTADOS Y DISCUSIN Objetivo Analizar las mediciones de polarizacin Tafel3.1. Caracterizacin de TMBHC En las figuras 2 y 3 representan el espectro de IR y NMR de la molcula TMBHC.

Figura 2 Espectro IR de la molcula TMBHC.

Figura 3 El espectro de RMN de la molcula TMBHC3.2. Mediciones de polarizacin Tafel Los estudios de polarizacin de especmenes de acero dulce se llevaron a cabo en solucin de cido clorhdrico 1 M tanto en ausencia y en presencia de diferentes concentraciones de TMBHC. Fig. La figura 4 muestra las curvas de polarizacin Tafel para la disolucin de acero suave en solucin de cido clorhdrico 1 M a 40 C en ausencia y presencia de TMBHC. Los parmetros Tafel como potencial de corrosin (Ecorr), la densidad de corriente de corrosin (icorr), velocidad de corrosin (CR), pendiente catdica (aC) y la eficiencia de porcentaje (% IE) se calculan y se muestran en la Tabla 1. La velocidad de corrosin (CR) se calcula utilizando la ecuacin (1)

Donde la constante, 3270 representa la unidad de velocidad de corrosin, la corrosin icorr = densidad de corriente en A cm_2, q = densidad del material corrosivo (7,74 g cm_3), M = masa atmica del metal (55,85), y Z = Nmero de electrones transferidos por tomo de metal (Z = 2).

Figura 4 curvas de polarizacin Tafel para acero suave inmersos en HCl 1 M con varias concentraciones de TMBHC a 40 C.La cobertura de la superficie (h) en la superficie de metal y la eficiencia de porcentaje de inhibicin (% IE) se calculan utilizando las Ecs. (2) y (3), respectivamente (Shahin et al., 2003).

Donde icorr y icorr (INH) representan las densidades de corriente de corrosin en presencia de soluciones desinhibidas e inhibidos, respectivamente.El valor de CR de acero dulce en ausencia de TMBHC es aumentado con aumento de la temperatura. La adicin de inhibidor hizo caer al corriente de corrosin, as como la velocidad de corrosin con el nivel controlado. An ms la eficiencia de inhibicin aument con el aumento de las concentraciones de TMBHC y tambin con aumento de la temperatura. La mxima eficiencia en el rango de 90-95% se alcanza a una concentracin ptima (0,8 mM) de TMBHC. Es evidente de la Tabla 1 que la adicin de TMBHC muestra un cambio positivo en el valor Ecorr. Se ha informado de (Li et al., 2008) que, si el cambio en el potencial de corrosin excede de 85 mV con respecto al potencial de corrosin de la solucin desinhibida, el inhibidor acta como sea andica o catdica tipo. En el presente caso el desplazamiento mximo en Ecorr se encuentra para ser dentro de 20 mV, lo que indica que TMBHC acta como tipo mixto de inhibidor, mostrando su accin inhibidora sobre tanto el desprendimiento de hidrgeno y la disolucin de metal (Li et al., 2007). Adems se observa en la Fig. 4 que las curvas de polarizacin andica no muestran un comportamiento lineal y se supone que representan la oxidacin andica de acero. Los anodicnbranches mostraron los puntos de inflexin a potenciales ms positivos que el potencial de corrosin (Ecorr), caracterizado por dos pendientes diferentes que indican un efecto de barrera cintica, posiblemente debido a la deposicin de una pelcula de la superficie seguido de su disolucin en mayor potencial andico (Zhao et al. , 2008). Sin embargo, las curvas de polarizacin catdica mostraron un comportamiento y los valores de pendiente catdica (bc) no vari significativamente con el aumento de la concentracin de inhibidor, lo que indica que la evolucin de hidrgeno es la activacin controlada y la presencia de inhibidor no altera el mecanismo de la inhibicin lineal (El Kadher et al., 1998).

ESPECTROSCOPA DE IMPEDANCIAS ELECTROQUMICASCONCEPTOS BASETerminologaEspectroscopaEstudio de la interaccin entre la radiacin electromagntica y la materia, con absorcin o emisin de energa radiante (ver figura # 1).

Figura # 1. Luz visible espectro electromagnticoFuente: wikipedi.org

Impedancia electroqumicaTcnica para interpretar el comportamiento de las interfaces electrolito/electrodo, y generalmente los datos obtenidos son ajustados a modelos de circuitos equivalentes, se define como el cociente entre el potencial aplicado y la intensidad medida a la salidaDiagrama de Nyquist Es una representacin paramtrica de una funcin de transferencia, se utiliza en control automtico y procesamiento de seales. El uso ms comn de los diagramas de Nyquist es para la evaluacin de la estabilidad de un sistema con realimentacin.INTRODUCCIN La Espectroscopa de Impedancias Electroqumicas (EIS) es una tcnica relativamente moderna, ya que se comenz a aplicar en los aos setenta. Debe su existencia a la aparicin de circuitos electrnicos suficientemente rpidos y sensibles para generar y analizar una seal de frecuencia y fase variable. Se trata de una tcnica no destructiva (cuando se trabaja en condiciones de equilibrio), particularmente sensible a pequeos cambios en el sistema, que permite la caracterizacin de las propiedades de materiales y sistemas electroqumicos incluso en medios poco conductores.FUNDAMENTOLa tcnica consiste en la aplicacin de una perturbacin sentidla de potencial elctrico de frecuencia variable al material estudiado y el registro de la respuesta en corriente dentro de una celda electroqumica.PROCESOEl efecto de la concentracin de inhibidor en el comportamiento de impedancia de acero dulce en cido clorhdrico 1 M se estudi y los resultados correspondientes se comparan con los resultados de los experimentos de polarizacin Tafel. Los diagramas de Nyquist registrados para la inhibicin de la corrosin de acero dulce con diferentes concentraciones de TMBHC a 40 C en cido clorhdrico 1 M se muestran en la Fig. 2. El parcelas de Nyquist se obtuvieron con semicrculo deprimida en presencia de inhibidor. Tambin se observa que el dimetro de la trama impedancia aument con el aumento de la concentracin de inhibidor. La depresin en los semicrculos se atribuye a menudo a la rugosidad de la superficie, la falta de homogeneidad de la superficie slida y la adsorcin del inhibidor sobre la superficie metlica (Amin et al., 2007; Wei-hua et al., 2008)

Figura #2. Diagrama de Nyquist para la muestra de acero dulce en cido HCl 1 M a diferentes concentraciones de TMBHC a 40 CCircuitos equivalentes adecuados se utilizan para analizar los datos de impedancia, dependiendo de las formas de los diagramas de Nyquist. A Randles circuito equivalente ms simple como se muestra en la Fig. 6 (a) se utiliza para ajustar el diagrama de Nyquist en ausencia de inhibidor en solucin de cido clorhdrico 1 M. Se compone de resistencia Rs solucin, Rct resistencia de transferencia de carga y un elemento de fase constante (CPE). CPE se emple en lugar de la capacitancia de doble capa (CDL) para describir la heterogeneidad en el sistema.Los diagramas de Nyquist para la inhibicin de la corrosin de acero dulce en presencia de inhibidor consistan en un bucle capacitivo distorsionada en mayor frecuencia debido a la carga de reaccin de transferencia y la constante de tiempo de la doble capa elctrica (Singh y Quraishi, 2010). Circuitos similares se utilizan para modelar interfaz de cido de acero en presencia de inhibidor. Se incluy la resistencia de la solucin (Rs), proceso de transferencia de carga rpida (R1), constante de tiempo de la doble capa elctrica (CPE1), la capacitancia de la pelcula de la superficie (CPE2) y la resistencia de la capa superficial (R2). Tanto R1 y R2 aumentaron con el aumento de la concentracin de inhibidor a temperaturas todo estudiados. Los parmetros de impedancia obtenidos se presentan en la Tabla 2. La impedancia de CPE se calcula utilizando la ecuacin.

Donde A es el coeficiente de proporcionalidad, w es la frecuencia angular, es el nmero imaginario y n es el exponente relacionado con el cambio de fase. Si el valor de n = 1, el CPE se comporta como un condensador ideal. La correccin en la capacitancia a su valor real se calcula utilizando la relacin

Donde, fmax es la frecuencia a la que el componente imaginario de la impedancia es mxima y Rct es la resistencia de transferencia de carga. El valor medido Cdl disminuy con el aumento de la concentracin de inhibidor a todas las temperaturas estudiadas. La disminucin en el valor Cdl se puede atribuir al aumento de la doble capa elctrica en la interfase solucin de metal. Esto sugiere que el inhibidor acta a travs de la adsorcin en la interfase metal / solucin. Adems, la disminucin de los valores CDL es causada por la sustitucin gradual de molculas de agua por la adsorcin de las molculas de inhibidor en la superficie del electrodo, lo que disminuye el grado de disolucin del metal La resistencia de polarizacin Rp, que es equivalente a cargar resistencia a la transferencia Rct se calcula mediante la suma de R1 y R2 a diferentes concentraciones de inhibidor y el ECA resultante se utiliza para calcular la eficiencia de porcentaje de inhibicin usando la Ecuacin.

Donde, Rct y Rct indican las resistencias de transferencia de carga en la presencia y ausencia de TMBHC, respectivamente. Los valores de Rct aumentaron con el aumento de la concentracin de inhibidor, y los resultados indicaron que el proceso de transferencia de carga est controlando principalmente el proceso de corrosin. Diagrama de Bode para la corrosin de acero suave en presencia de diferentes concentraciones de TMBHC a 40 C se muestra en la Fig. 3. Se observa a partir de la trama que aumenta el ngulo de fase con aumento de la concentracin de TMBHC hasta un nivel ptimo. La diferencia entre la alta frecuencia (HF) y lmite de baja frecuencia (LF) lmite en el diagrama de Bode es igual a la resistencia a la polarizacin (Rp). La resistencia de polarizacin est asociada con los procesos de disolucin y de repasivacin que ocurren en la interfaz, as como la conductividad electrnica de la pelcula. La diferencia entre el HF y LF para los sistemas no inhibidas e inhibidos en el diagrama de Bode aumenta con el aumento de la concentracin de inhibidor de TMBHC hasta la concentracin crtica. El aumento en el ngulo de fase con aumento en la concentracin TMBHC se puede atribuir a la disminucin en el comportamiento capacitivo en la superficie del metal debido a la disminucin de la velocidad de disolucin de metal3.4. Efecto de la Temperatura

El efecto de la temperatura sobre la velocidad de corrosin de acero dulce en cido clorhdrico 1 M y la eficiencia de la inhibicin de la TMBHC se estudi a diferentes temperaturas en el rango de 30-60 C utilizando la tcnica de polarizacin Tafel. La velocidad de corrosin aumenta con aumento de la temperatura en ausencia de inhibidor y la adicin de inhibidor redujo el ndice de corrosin en el nivel mnimo. An ms la eficiencia de inhibicin aument con el aumento de la concentracin de inhibidor a todas las temperaturas estudiadas. Estos resultados facilitar el clculo de los parmetros cinticos y termodinmicos para la inhibicin e interpretar el tipo de adsorcin seguida por el inhibidor. La energa de activacin se calcula utilizando la ecuacin de Arrhenius (Yahalom, 1972).

donde B es la constante pre-exponencial de Arrhenius, y R es la constante universal de los gases. La pendiente (Ea / R) obtenido a partir de la grfica de Arrhenius (Fig. 8) de ln (CR) frente a 1 / T se utiliza para calcular la energa de activacin para el proceso de corrosin. Los valores de Ea calculados se presentan en la Tabla 3.

Figura 6 circuitos equivalentes utilizados para ajustar los datos experimentales de EIS para la corrosin de la pieza acero suave en medio HCl 1 M en ausencia y presencia de TMBHC.

La energa de activacin, Ea disminuy con el aumento de la concentracin de inhibidor debido a la adsorcin gradual de molculas inhibidoras sobre acero suave, con una resultante enfoque ms cerca de equilibrio durante el experimento a temperaturas ms altas (Amir et al, 2002;.. Osman et al, 2003). La entalpa y la entropa de la activacin para el proceso de disolucin del metal se determinan utilizando la ecuacin de estado de transicin. (8) (Abdel Rehim et al., 1999).

donde h es la constante de Plank y N es el nmero de Avogadro. Un grfico de ln (CR / T) frente a 1 / T dio una lnea recta (Fig. 9) con pendiente DH # T y la interseccin lnR = Nh DS # R. Los signos positivos de cambio en entalpa (DH ") reflejan la naturaleza endotrmica del proceso de disolucin de acero suave (Bouklah et al., 2006). Los grandes valores negativos de entropa de activacin (Ds #) en ausencia y presencia de inhibidor implican que el complejo activado en el paso determinante de la velocidad representa una asociacin en lugar de disociacin, resultando en una disminucin en la aleatoriedad al pasar de los reactivos a la complejo activado (Soltani et al., 2010).

Figura 7 diagramas de Bode para la corrosin de la muestra de acero dulce en cido HCl 1 M que contena diferentes concentraciones de TMBHC a 40 C

3.5. Isoterma de adsorcin

Tcnica de polarizacin Tafel se emplea para averiguar los valores de cobertura de la superficie a diferentes concentraciones de inhibidor para comprender el mecanismo de la inhibicin de la corrosin y el comportamiento de adsorcin de la molcula de inhibidor en la superficie de acero suave. Estos valores se utilizan para explicar la mejor isoterma de ajuste para determinar el proceso de adsorcin. Los datos se prueban grficamente por ajuste a diferentes isotermas. En el rango de Temperatura estudi, se obtiene la mejor correlacin entre los resultados experimentales y la funcin isoterma usando la isoterma de adsorcin de Langmuir. Isoterma de adsorcin de Langmuir para quimisorcin monocapa est dado por la Ec. (9) (Ashassi- Sorkhabi et al., 2004).

donde K representa la constante de equilibrio para la interaccin de metal-inhibidor, RSP es la concentracin de inhibidor, y h es el grado de cobertura de la superficie. La trama de RSP / h frente RSP dio una lnea recta como se muestra en la Fig. Se han usado 10 y los valores de interseccin para el clculo de la constante de equilibrio K. favorecer la libre DGads valores de cambio de energa estndar para la adsorcin se calculan utilizando la ecuacin. (10) (Olivares et al., 2006).

donde K es la constante de equilibrio, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta y 55,5 es la concentracin de agua en solucin en mol / dm3. Los valores negativos de DGads garantizarse la espontaneidad del proceso de adsorcin y estabilidad de la capa adsorbida en la superficie de acero suave (Ahamad et al., 2010). Generalmente, los valores de DGads alrededor de 20 kJ mol o ms positiva son consistentes con fisisorcin, mientras que aquellos a su alrededor 40 kJ mol o ms negativa con quimisorcin (Quraishi et al., 2000). El valor de DGads para el inhibidor estudiado se da en la Tabla 4. El valor absoluto de DGads aumento con el aumento de temperatura que indica que la adsorcin se convirti favorable con el aumento de las temperaturas y tambin las molculas inhibidoras se adsorbe qumicamente sobre la superficie de acero suave (y Noor al-Moubaraki, 2008). La entalpa y la entropa para la adsorcin de TMBHC en acero dulce se deducen mediante el uso de la ecuacin termodinmica. (11) (Bouklah et al., 2006).

La Fig. 11 representa el diagrama de DGads frente a T. El correspondientes entalpa estndar de DHads de adsorcin y la entropa estndar de adsorcin (DSads) se calculan a partir de la pendiente y la interseccin de la lnea recta, respectivamente. Los parmetros termodinmicos se tabulan en la Tabla 4. El signo positivo de DH_ads en solucin de HCl 1M indic que la adsorcin de la molcula de inhibidor es un proceso endotrmico. En general, un proceso endotrmico se atribuye a quimisorcin, mientras que un proceso de adsorcin exotrmica significa ya sea fisisorcin o quimisorcin (Durnie et al., 2001). En el presente estudio, el valor calculado de DHads con signo positivo (22,8 kJ mol_1) indica la quimisorcin de inhibidor. El valor DSads es grande y negativo, lo que indica que la disminucin en desorden tiene lugar al pasar de la sustancia reaccionante a las especies adsorbidas (Martnez y Stern, 2002).MECANISMO DE INHIBICINLa inhibicin de la corrosin de metales que se encuentran en solucin cida se explica cmo adsorcin. La adsorcin de TMBHC sobre el espcimen de acero dulce se puede atribuir a cualquiera de comparticin de electrones entre los tomos hetero y las interacciones de hierro o de p de electrones entre el anillo aromtico de la TMBHC y la superficie de metal (Khaled y Hackerman, 2003).La adsorcin tambin se produce a travs de interaccin electrosttica, esta se producen entre una superficie de metal con carga positiva y negativa de la molcula de inhibidor.Tambin por intercambio o transferencia de carga de las molculas de inhibidor a la superficie del metal formando un tipo de coordenadas de enlace.

FIGURA: Representacin del esqueleto del modo de adsorcin de TMBHC sobre la superficie metlica.Las molculas protonadas TMBHC cuando entran en contacto con un medio de HCl en tomos de nitrgeno, da lugar a la formacin de carga positiva inhibidor de la especie.

FIGURA: Acero dulce (a) superficie de la muestra recin pulido, (b) se expone a una solucin de HCl1 M y (c) expuestos a HCl1 Mque contiene 0,8 mM de TMBHC.

FIGURA: Espectro de acero dulce (a) expuesto a 1 M HCl, (b) expuestas a 1 M de HClque contiene 0,8 mM de TMBHC.Al sumergir acero suave en una solucin de HCl en presencia de inhibidor, se adsorben los iones cloruro sobre la superficie de metal debido a:1. Menor grado de hidratacin: Los iones de cloruro adsorbida dan lugar a un exceso de carga negativa hacia la solucin mediante la formacin de la superficie de metal con carga negativa que favorecen ms la adsorcin de la molcula de inhibidor cargado positivamente.1. Las molculas protonadas TMBHC estn adsorbidas en la superficie de metal.1. Iones Cl-: no facilitan la fisisorcin, adems, las molculas protonadas inhibidores pueden ser adsorbidas en los sitios catdicos de metales en competencia con los iones de hidrgeno. La adsorcin de las molculas protonadas TMBHC reduce la tasa de reaccin de desprendimiento de hidrgeno junto con la oxidacin del metal que resulta en fisisorcin.

LamolculanoprotonadaoneutraldeTMBHCpuedeadsorberatravsde quimisorcin en los sitios vacantes en la superficie de acero suave, ya sea por, el intercambio de electrones entre los heterotomos de TMBHC y la superficie del metal o por la interaccin de electrones p del anillo aromtico de la molcula TMBHC con la de la superficie de acero suave.

MICROSCOPA ELECTRNICA DE BARRIDO (SEM) Y LA ESPECTROSCOPIA DE RAYOS X La morfologa superficial de la superficie del metal despus de sumergir en cido clorhdrico 1 M en ausencia y en presencia de TMBHC durante dos horas. 1. Muestra la superficie de acero dulce recin pulido. 1. Muestra las facetas debido a la accin corrosiva del cido 1Mhydrochloric en la superficie de acero suave con grietas y superficie rugosa. Superficie de la muestra lisa sin ningn ataque de la corrosin visible o pozos en la presencia de TMBHC.1. Se confirma la adsorcin de TMBHC en la superficie de acero suave a travs de la formacin de pelcula protectora. El porcentaje atmico de los elementos que se encuentran para la superficie metlica corroda es 45,29% O, 1,01% de Cl y 38,92% de Fe. Esto indica que la corrosin de acero dulce se debe a la formacin de xido de hierro sobre la superficie metlica. Del mismo modo, la composicin elemental obtenido en la presencia de TMBHC (16,22% O, 3,4% de N, 0,41% S y 45,86% Fe) demuestra la formacin de la pelcula de inhibidor en esta rea.

BIBLIOGRAFA http://es.wikipedia.org/wiki/Diagrama_de_Nyquist http://www.scielo.org.co/pdf/dyna/v77n162/a02v77n162.pdf http://labcorr.net/libro/Manual-EIS-IMP-UNAM.PDF http://www.redalyc.org/articulo.oa?id=49614405