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  • 8/11/2019 Us 20130310428

    1/15

    US 20130310428Al

    ( 1 2 )Patent Appl ica t ion Publ ica t ion ( 1 0 )P u b . N o . :US 2 0 1 3 / 0 3 1 0 4 2 8A 1( 1 9 )United S t a t e s

    J o s e p h e t a l . ( 4 3 )P u b . D a t e : NOV. 2 1 , 2 0 1 3

    ( 5 4 ) THERMO-STABLE, ARSENIC-FREE P u b l i c a t i o n C l a s s i ? c a ti o nSYNERGISTIC BIOCIDE CONCENTRATECOMPOSITION FOR POLYMER MATRICES ( 5 1 ) I n t - Cl

    AND PROCESS FOR PREPARING SAME A01N 3 / 3 8 ( 2 0 0 6 - 0 1 )A 0 1 N 3 / 7 8 ( 2 0 0 6 . 0 1 )

    ( 7 5 ) I n v e n t o r s :B a r t k o J o s e p h , N a z a r e t h , PA U S ) ; A 0 1 N 3 / 8 0 ( 2 0 0 6 - 0 1 )Karen i n k o W s k i ,S p r i n g ? e l d ,N] U ) A 0 1 N 7 /12 ( 2 0 0 6 - 0 1 )

    ( 5 2 ) US. l .( 7 3 ) A s s i g n e e : ISP INVESTMENTS INC., CPC . . . . . . . . . . . . .A 0 1 N 4 3 / 3 8 2 0 1 3 . 0 1 ) ; A01N 7/12

    W i l m i n g t o n ,DE U S ) ( 2 0 1 3 . 0 1 ) ;A 0 1 N 3 / 7 8 ( 2 0 1 3 . 0 1 ) ;A 0 1 N 3 / 8 0( 2 0 1 3 . 0 1 )

    ( 2 1 ) Appl. N o . : 13/817,294 USPC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .5 1 4 / 3 6 5 ; 5 1 4 / 41 7 ;514/372

    ( 2 2 ) PCT i l e d : A u g .5 , 2 0 1 1 ( 5 7 ) ABSTRACTA h e r m o - s t a b l e ,a r s e n i c - f r e e s y n e r g i s t i cb i o c i d e c o n c e n t r a te

    ( 8 6 ) PCT o . : PCT/US11/46688 c o m p o s i t i o nto a f f o r d enhanced n t i m i c r o b i a lp r o p e r t i e s t o ap o l y m e rm a t r i x c o m p r i s i n g( i ) a m i x t u r e o f t r i h a l o m e t h y l

    3 7 1 ( 6 ) 0 ) t h i o - h t h a l i m i d ea n a l o u e and s e c o n db i o c i d e ( i i )a n a n t i( 2 ) ,( 4 )D a t e : A p r . 1 2 , 2 0 1 3 P g

    R e l a t e d US. p p l i c a t i o n Data

    ( 6 0 ) P r o v i s i o n a l a p p l i c a t i o nN o . 6 1 / 3 7 4 , 4 3 3 ,? l e d o n A u g .1 7 ,2 0 1 0 .

    o x i d a n t ; ( i i i )a c a r r i e r ;and i v )o p t i o n a l l y , one o r more a d d it i v e s .T h e c o m p o s i t i o n i s c a p a b l e o f w i t h s t a n d i n gh i g hp r o c e s s i n g t e m p e r a t u r e s u p t o a b o u t 2 5 0 0 C . , s u b s t a n t i a l l yW i t h o u tt h e r m a l d e g r a d a t i o no f b i o c i d e s and i s c o l o r a t i o n o ft h ep o l y m e rm a t r i x e m p l o y e d .

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    2/15

    US 013/0310428 A 1

    THERMO-STABLE, ARSENIC-FREESYNERGISTIC BIOCIDE CONCENTRATE

    COMPOSITION FOR POLYMER MATRICESAND PROCESS FOR PREPARING SAME

    FIELD OF THE INVENTION

    [ 0 0 0 1 ] The p r e s e n t a p p l i c a t i o n r e l a t e s to b i o c i d e c o n c e nt r a te c o m p o s i t i o n s ,and more a r t i c u l a r l y, t o a t h e r m o - s t a b l e ,a r s e n i c - f r e e b i o c i d e c o n c e n t r a t e c o m p o s i t i o n c o m p r i s i n ga tl e a s t one i o c i d e s e l e c t e d f rom r i h a l o m e t h y l - t h i o - p h t h a l i mi d e and a second i o c i d e .

    BACKGROUND OF THE INVENTION

    [ 0 0 0 2 ] P l a s t i c so r p o l y m e r s h a v ebecome We l l r e c o g n i z e dm a t e r i a l s f o r m a n u f a c t u r i n gv a r i o u s t y p e s o f a r t i c l e si n t h e? e l d s o f o r a l ,m e d i c a l ,i n d u s t r i a la n d t h e l i k e .T h e s ep l a s t i c sa r et y p i c a l l ymade o f p o l y m e r sa n d a d d i t i v e s .Ty p i c a lp o l ym e r s i n c l u d e ,W i t h o u t l i m i t a t i o nv i n y l s ,a c r y l i c s ,s t y r e n e s ,p o l y o l e ? n s ,p o l y u r e t h a n e s , p o l y c a r b o n a t e s ,p o l y a m i d e s ,i m id e s , e t c .I n t h e m a n u f a c t u r e o fp l a s t i c s ,p l a s t i c i Z e r s s u c h a sp h t h a l a t e s , a d i p a t e s , e s t e r s ,e t c .t y p i c a l l y a r e added s one oft h e a d d i t i v e s t o i m p r o v et h e p h y s i c a l c h a r a c t e r i s t i c s o f t h er e s u l t i n gp o l y m e r sa n d these p l a s t i c i Z e r smay e s u s c e p t i b l eto m i c r o b i a l a t t a c k . A l s o , t h e r e a r e o t h e r n u t r i e n t b e a r i n gi n g r e d i e n t s s u c h a sW o o d ,c e l l u l o s i c s ,r i c e - h u l l ,e t c .t h a tmayb e added o p r o d u c et h e p l a s t i c f o r m u l a t i o n sWhich a n makethem s u s c e p t i b l e t o m i c r o b i a l a t t a c k .

    [ 0 0 0 3 ] A s a r e s u l t ,i n many a p p l i c a t i o n s , t h e p o l y m e r i co rp l a s t i c m a t e r i a l s , o r an item c o n t a i n e d i n a polymeric o rp l a s t i c a r t i c l emade t h e r e f r o m m a y b e p r o n e to a t t a c k andc o n t a m i n a t i o nby m i c r o o r g a n i s m s s u c ha s b a c t e r i a a n d / o rf u n g i d u e t o t h e s u s c e p t i b i l i t yo f p l a s t i c i Z e r s t om i c r o o r g a ni s m s . T h i s m i c r o b i a la t t a c k n o t o n l y a f f e c t s t h e a e s t h e t i c o ft h e p r o d u c t , b u tmay l s or e s u l ti nu n p l e a s a n to d o r s ,s t a i n i n g ,e m b r i t t l e m e n tof h e p l a s t i c s and can e v e n t u a l l y l e a d t o anf a i l u r e p r o d u c t . P a r t i c u l a r l y ,a c t i n o m y c e t e sc a n groW on t h es u r f a c e s o f p o l y m e r i cm a t e r i a l s and c a n produce d y e s a s ab y p r o d u c tW h i c hi s s o l u b l e i n p l a s t i c i Z er se m p l o y e di n t h em a n u f a c t u r eo f p o l y m e r i cm a t e r i a l s . F u r t h e r ,a c t i n o m y c e t e sc a n m i g r a t e t h r o u g ht h e s u b s t a n c ev i a t h e p l a s t i c i Z e r ,r e s u l ti n g i n t h e phenomenon knoWn s p i n k s t a i n i n g . A d d i t i o na l l y ,t h e s u r f a c e g r o W t ho f m i c r o o r g a n i sm so n p o l y m e r i cm a t e r i a l s may h i n d e r f u n c t i o n a l p e r f o r m a n c e ,f o r i n s t a n c eW h e n s e d a s l u b r i c a t i n g s u r f a c e s . S o , a p o l y m e r i co r p l a s t i cm a t e r i a l c a p a b l eo f d e s t r o y i n go r i n h i b i t i n gf o r e i g n m i c r o o rg a n i s m sWould e d e s i r a b l e . H e n c e ,t h e i n t e g r a t i o n o f a b i oc i d a la c t i v ei n g r e d i e n t i n t ot h e s e t y p e o f p o l y m e r i cm a t e r i a l si s W i d e l ye x p l o r e d a n d t h e s eb i o c i d e i n t e g r a t e dp o l y m e r i cm a t e r i a l s a r e u s e d i n v a r i o u s t y p e s o f e n d - u s ea p p l i c a t i o n s too f f e ra d v a n t a g e o u sr e s u l t sW i t hr e g a r d t o g r o W t ho f b a c t e r i ao r f u n g i .

    [ 0 0 0 4 ] Many o f t h e i n d u s t r i a lb i o c i d e s c u r r e n t l yu s e d i nc o n n e c t i o n W i t hp l a s t i c s ,p o l y m e r sa n d c e l l u l o s i c ? b e r s a r eo r g a n o m e t a l l i c s .One f t h e m o s tc o m m e r c i a l l yu s e db i o c i d e si s 1 0 , 1 0 - o x y b i s p h e n o x a r s i n e( O P B A ) , Wh i c hi s v e r y e f f e ct i v e i n p r e v e n t i n g m i c r o b i a la t t a c k on s u c h m a t e r i a l s and o s te f f e c t i v e . Because f t s h i g h l y l e a c h a b l ep r o p e r t y , i t o f f e r s ane f f e c t i v e Zone o f i n h i b i t i o n i n a c c e l e r a t e d m i c r o b i a l t e s t i n ga n d i t a l s o h a s t h e a b i l i t yt o W i t h s t a n dh i g h p r o c e s s i n g temp e r a t u r e r a n g e s i n t h e m a n u f a c t u r e o fp l a s t i c so r p o l y m e r i cm a t e r i a l s . H o W e v e r ,s u c h compounds may o t b e s u i t a b l e f o rmany n d u s t r i a l a p p l i c a t i o n s . T h u s , t h e r e i s a need o r a l t e r

    N o v . 2 1 , 2 0 1 3

    n a t i v e h e a v y m e t a l - f r e e b i o c i d e p r o d u c t st h a tW o u l do f f e rs i m i l a r o r b e t t e r p r o t e c t i o n t h a n O P B A .[ 0 0 0 5 ] PCT P u b l i c a t i o n N o . W O 2 0 0 8 0 4 7 0 9 7a s s i g n e dt oS y n g e n t aP a r t i c i p a t i o n sAG i s c l o s e sa n a n t i f u n g a lc o a t i n g

    c o m p o s i t i o n ,i np a r t i c u l a rp a i n t ,c a p a b l eo f c o n t r o l l i n gf u n g ion an i n d u s t r i a l m a t e r i a l . The p u b l i c a t i o n d e s c r i b e sc o m p os i t i o n sc o m p r i s i n g :( A ) a n i s o t h i a Z o l o n e ;( B ) t h i a b e n d a Z o l ea n d ( C ) p r o p i c o n a Z o l ea n d W h e r e i na p a r t i c u l a r embodimentr e v e a l s t h a t( A ) , ( B ) a n d ( C ) a r e p r e s e n t i n a m o u n t sW h i c hp r o d u c ea s y n e r g i s t i cf u n g i c i d a le f f e c t .[ 0 0 0 6 ] PCT P u b l i c a t i o n N o . W O 2 0 0 7 0 3 11 9 8 a s s i g n e dt oL a n x e s s D e u t s c h l a n dGMBH i s c l o s e s s y n e r g i s t i c m i x t u r e sbased on h e a c t i v e s u b s t a n c et r i c l o s a n W h i c h r e p a r t i c u l a r l ys u i t a b l e f o rp r o t e c t i n g t e c h n i c a lm a t e r i a l s a g a i n s t a t t a c k s ,d a m a g e ,a n d / o r d e s t r u c t i o nb y m i c r o - o r g a n i s m s ,i np a r t i c ul a r ,f o r p r o t e c t i n g Wood a n d Wood a t e r i a l s a g a i n s t a t t a c k sa n d / o rd e s t r u c t i o nb y l i g n i v o r o u sf u n g i .[ 0 0 0 7 ] US. a t e n t P u b l i c a t i o n N o . 20060013833 a s s i g n e dt o ISP I n v e s t m e n t s I n c . d i s c l o s e s a composition W h i c h

    i n c l u d e s ( a )a m a t r i x , ( b )a b i o c i d e , a n d ( c )a n a n t i o x i d a n t , i nWhich s a i d b i o c i d e e x h i b i t s t h e r m a l s t a b i l i t y a tm a t r i x p r oc e s s i n g t e m p e r a t u r e s o f u p t o 2 5 0 0 C .[ 0 0 0 8 ] US. a t . N o . 5 , 0 2 3 , 2 8 1 a s s i g n e dt o Morton n t e rn a t i o n a l ,I n c .d e s c r i b e s m i c r o b i o c i d a ls o l u t i o n s c o m p r i s i n gan a r y l a l k a n o l s o l v e n t and a m i c r o b i o c i d a lcompound i ss o l v e d t h e r e i n . The s o l u t i o n s m a y b e u s e d t o i m p a r t m i c r ob i o c i d a l p r o p e r t i e st o p o l y m e rc o m p o s i t i o n s .T h e s e l e c t e dm i c r o b i c i d a lcompounds a re N - ( 2 - m e t h y l n a p h t h y l ) m a l e i mi d e ,b i s - N - [ 1 , 1 , 2 , 2 - t e t r a c h l o r o e t h y ) t h i o ] - 4 - c y c l od i c a r b o x i m i d e , N - t r i c h l o r o m e t h y l t h i o - 4 - c y c l od i c a r b o x i m i d e , N - t r i c h l o r o me t h y l t h i op h t h a l i m i d e( F o l p e t )a n d 2 - ( n - o c t y l - 4 - i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e )( B I T ) .[ 0 0 0 9 ] US. a t . N o . 5 , 3 1 9 , 0 0 0 a s s i g n e dt o O l i n C o r p o r at i o n d i s c l o s e s s t o r a g e - s t a b l e d i s p e r s i o n s o f s o l i db i o c i d e s i np l a s t i s o l sW h i c ha r ep r o v i d e db y c a u s i n gc a r r i e ra b s o r p t i o ni n t o t h e polymer o o c c u r u n d e re l e v a t e d t e m p e r a t u r e c o n d it i o n s .T h e r e s u l t i n gd i s p e r s i o n s a r e s t o r a g e - s t a b l e a g a is e t t l i n ga n da g a i n s t s e t t i n g - u p t h a tW o u l do t h e r Wi s e t e n dt oo c c u rd u r i n gW a r e h o u s i n g o ft h e d i s p e r s i o n s p r i o r to u s e . Thed i s c l o s e db i o c i d e s a r e s e l e c t e d f rom t h e g r o u p c o n s i s t i n g o fs o d i u mp y r i t h i o n e ,Z i n cp y r i t h i o n e ,c h i t o s a n p y r i t h i o n e ,a n dc o m b i n a t i o n st h e r e o f .

    [ 0 0 1 0 ] US. P a t .N o . 6 , 3 9 9 , 5 6 0a s s i g n e d t o NovapharmR e s e a r c h( A u s t r a l i a ) P t y L t d d i s c l o s e s a b i o c i d a l c o n c e n t r a t ei n c l u d i n gZ i n c p y r i d i n e t h i o n e ;a n d a s e c o n db i o c i d e s e l e c t e dt ob e b i o c i d a l l ye f f e c t i v e i n a p H a n g ecomplementary o Z i n cp y r i d i n e t h i o n e .The s e c o n db i o c i d em a y e an r o m a t i c h a l og e n a t e d p h en o l s u c ha st r i c l o s a n ,d i c h l o r o p h e na n d t r i c h l o rc a r b a n . The n v e n t i o na l so p r o v i d e sb i o c i d a l c l e a n i n g d e v i c e sa n d p l a s t i cm a t e r i a l s a n d methods o f m a n u f a c t u r et h e r e o f .[ 0 0 1 1 ] US. P a t .N o . 6 , 8 4 6 , 7 7 7 a s s i g n e dt o T h o r GmbHd i s c l o s e s a b i o c i d e composition a s an a d d i t i v e t o m a t e r i a l sc a p a b l eo f b e i n g a t t a c k e d b y h a r m f u l m i c r o o r g a n i sm s ,comp r i s i n g a s b i o c i d a l a c t i v e i n g r e d i e n t s Z i n c p y r i t h i o n e a n d3 - i o d o - 2 - p r o p i n y l - N - b u t y l a c a r b a m a t ea s W e l l a s 2 - n - o c t y li s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e o r 4 , 5 - d i c h l o r o - 2 - n - o c t y l i s o t h i a Z o l i n - 3o n e or a m i x t u r e o f both.

    [ 0 0 1 2 ] PCT u b l i c a t i o nNo. W O 2 0 0 8 1 3 2 0 6 0 i s c l o s e s t h eu s e o f a b i o c i d a l m i x t u r ec o n t a i n i n g IPBC and TBZ o r t h ep r o t e c t i o no f Wo o d - p l a s t i cc o m p o s i t e s(WPC) c o n t a i n i n gat h e r m o p l a s t i c p o l y m e ra n d Wood a r t i c l e sf r o m i n f e s t a t i o na n d / o r d e s t r u c t i o n b y m i c r o o r g a n i s m s ;PCT u b l i c a t i o nN o .WO2010015552d e s c r i b e s s t a b l ea n t i f u n g a l l i q u i df o r m u l at i o n sf o r p r o t e c t i n gm a t e r i a l ,c o n t a i n i n g3 - i o d o p r o p y n y l

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    3/15

    US 013/0310428 A 1

    b u t y lc a r b a m a t e( I P B C ) ,n - o c t y l i s o t h i a Z o l i n o n e( n - O I T ) ,a n da s o l v e n t t h a t h a s a m i n i m u m o i l i n g p o i n t of 2500 C . a t t h es t a n d a r d p r e s su r eand o n t a i n s a t l e a s t tWo u n c t i o n a l groupss e l e c t e d f rom a m o n g e t h e r g r o u p s , e s t e r g r o u p s , amide

    g r o u p s , o r a l c o h o l g r o u p s ; and Us. a t . No. 5 4 6 4 6 2 2 d i sc l o s e s a s y n e r g i s t i ca n t i m i c r o b i a l c o m p o s i t i o n c o m p r i s i n g2 - m e r c a p t o p y r i d i n e N - o x i d e ,a n d s a l t st h e r e o f ,a n d i o d o p r op a r g y l b u t y l c a r b a m a t e( I P B C )i n a r a t i o t oe a c h o t h e r Whiche x h i b i t ss y n e r g i s m .[ 0 0 1 3 ] A c c o r d i n g l y ,t h e p r e s e n t a p p l i c a t i o n d e s c r i b e s at h e r m o - s t a b l e , a r s e n i c - f r e e a n d s y n e r g i s t i c b i o c i d e c o n c e nt r a t ec o m p o s i t i o n h av i n ge q u a l o r b e t t e re ? i c a c yt h a n W i d e l yu t i l i Z e d O P B A .

    SUMMARY OF THE INVENTION

    [ 0 0 1 4 ] The p r e s e n t a p p l i c a t i o n r e l a t e st o a t h e r m o - s t a b l e ,a r s e n i c - f r e e s y n e r g i s t i c b i o c i d e c o n c e n t r a tec o m p o s i t i o nt oi m p a r t e n h a n c e dm i c r o b i c i d a lp r o p e r t i e s t o a p o l y m e rm a t r i xc o m p r i s i n g( i ) ( a )a b o u t 2 . 5 t o a b o u t 5 0 . 0 W t f t r i h a l o m

    e t h y l - t h i o - p h t h a l i m i d eand b )a b o u t 0 . 5 t oa b o u t 2 5 0W t fa second i o c i d e ; ( i i ) a b o u t 0 . 5 t o 2 0 W t f an n t i o x i d a n t ;( i i i ) a c a r r i e r ;and i v )o p t i o n a l l y , one o r more a d d i t i v e s .[ 0 0 15 ] I n accordance With c e r t a i n a s p e c t s , a b i o c i d e concen t r a t e c o m p o s i t i o ni s p r o v i d e dW h i c hi s c a p a b l e o f W i t hs t a n d i n gh i g h p r o c e s s i n g t e m p e r a t u r e su p t o a b o u t 2 5 0 0 C . ,s u b s t a n t i a l l y W i t h o u t t h e r m a ld e g r a d a t i o no f t h e b i o c i d e o rd i s c o l o r a t i o n o f t h e polymer m a t r i x p r e s e n t i n t h e end u s ea p p l i c a t i o n s .[ 0 0 1 6 ] I n a p r e f e r r e d a s p e c t ,N - [ ( t r i c h l o r o m e t h y l ) - t h i o ]p h t h a l i m i d ei s engaged s a b i o c i d e o f t h e p r e s e n t c o n c e n t r a t ec o m p o s i t i o n .[ 0 0 1 7 ] A n o t h e r a s p e c t o f t h e p r e s e n t a p p l i c a t i o n i s t oe m p l o ya s e c o n d b i o c i d e a l o n g W i t h N - [ ( t r i c h l o r o m e t h y l )t h i o ]- p h t h a l i m i d ep r e f e r a b l ys e l e c t e d f r o mt h e g r o u pc o n s i s t

    i n g o f N - b u t y l - 1 , 2 - b e n Z i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e( B B I T ) , 4 , 5d i c h l o r o - n - o c t y l - 4 - i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e( D C O I T ) ,t r i c l o s a n ,2 - m e t h y l - 4 - i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e( M I T ) ,1 , 2 - B e n Z i s o t h i a Z o l i n3 - o n e ( B I T ) , 5 - C h l o r o - 2 - m e t h y l - 4 - i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e( C M I T ) ,2 - O c t y l - 4 - i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e ( O I T ) ,3 - i o d o - 2 - p r op y n y l b u t y l - c a r b a m a t e( I P B C ) ,o x y ? u o r f e n , 3 - i o d o p r o p y n y lc a r b a m a t e ( I P C ) ,3 - i o d o p r o p y n y l - N - p h e n y l c a r b a m a t e( I P P C ) , t h i a b e n d a Z o l e ,t e r b u t r y n ,Z i n cp y r i t h i o n e( Z n P y ) ,b r o n o p o l ,d i u r o n ,d e h y d r o a c e t i ca c i d( D H A ) ,d a Z o m e ta n d / o rc a r b e n d a Z i m .

    [ 0 0 1 8 ] I n a c c o r d a n c e W i t ha n o t h e r a s p e c t o f t h e p r e s e n ta p p l i c a t i o n a s y n e r g i s t i cb i o c i d e c o n c e n t r a t ec o m p o s i t i o nW h i c hs c a p a b l eo f x h i b i t i n ge n h a n c e dm i c r o b i c i d a la c t i v i t yW i t h v e r yl e s s e r q u a n t i t i e so f m i x t u r eo f t r i h a l o m e t h y l - t h i op h t h a l i m i d eand a s e c o n db i o c i d e i s p r o v i d e d .[ 0 0 1 9 ] A n o t h e r a s p e c t o f t h e p r e s e n t a p p l i c a t i o n i s t oemploy a n a n t i o x i d a n t s e l e c te dfrom h e g r o u pc o n s i s t i n g o fh i n d e r e dp h e n o l s ,a m i n e s , a r y lp h o s p h a t es , a n d / o ra Z o l e s .[ 0 0 2 0 ] I n a c c o r d a n c e W i t ha n o t h e r a s p e c t o f t h e p r e s e n ta p p l i c a t i o n ,t he b i o c i d e c o n c e n t r a t e c o m p o s i t i o ni s c a p a b l eo f i n h i b i t i n g o r k i l l i n gS t a p h y l o c o c c u sa u r e u s , K l e b s i e l l ap n e u m o n i a ,P s e u d o m o n a sa r e u g i n o s a , B a c i l l u s s u b t i l u s ,A s p e r g i l l u sn i g e r ,A s p e r g i l l u s? a v u s , O s c i l l a t o r i at e n n i s ,P e n i c i l l i nf u n i c u l o s u m ,C h a e t o m i u mg l o b o s u m ,A u r e o b as i d i u mp u l l u l a n s , T r i c h o d e r m aa l t l e r n a r i a a l t e r n a t a ,C u r v ul a r i as p . ,F u s a r i u ms p . ,N i g r o s p o r as p . ,H e l m i n t h o s p o r i u mC l a d o s p o r i u ms p . , G l i o c l a d i u ma n d / o r . S t r e p t o v e r t i c i l l i u mr e t i c u l u m .

    [ 0 0 2 1 ] I n y e ta n o t h e r a s p e c t ,t h e a d d i t i v e s f o rp r e p a r i n gt h ed e s i r e d b i o c i d e c o n c e n t r a t e c o m p o s i t i o nm a y b e s e l e c t e d

    N o v . 2 1 , 2 0 1 3

    f r o m t h e g r o u p c o n s i s t i n g o f c o l o r a n t s ,p i g m e n t s , t h e r m a ls t a b i l i Z e r s ,u l t r a v i o l e ts t a b i l i Z e r s ,r a d i a t i o ns t a b i l i Z e r s ,moldr e l e a s ea d d i t i v e s ,i g n i t i o nr e s i s t a n t a d d i t i v e s ,? l l e r s ,r e i n f o r ci n ga i d s ,b l o W i n ga g e n t s ,p l a s t i c i Z e r s ,?oW n h a n c e r s ,l u b r i

    c a n t s ,a n t i - f o g g i n ga g e n t s ,a n t i - s t a t i cc o m p o s i t i o n s , a n t ib l o c k i n gc o m p o u n d s ,l u b r i c a n t s ,h e a ts t a b i l i Z e r s ,c o u p l i n ga g e n t s , e x t e n d e r s ,i m p a c t m o d i ? e r s ,g l a s s? b e r s ?ame e t a rd a n t s Wo o d ,Wood o u r a n d / o r s l i pa g e n t s .

    DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

    [ 0 0 2 2 ] W h i l et h i ss p e c i ? c a t i o nc o n c l u d e sW i t hc l a i m s p a rt i c u l a r l yp o i n t i n g o u t a n d d i s t i n c t l yc l a i m i n g t h a tW h i c hi sr e g a r d e das t h e i n v e n t i o n , i t i s a n t i c i p a t e d t h a tt h e i n v e n t i o nc a n b emore e a d i l y u n d e r s t o od t hr o u g hr e a d i n gt h e f o l l o W i n gd e t a i l ed d e s c r i p t i o no f t h e i n v e n t i o na n ds t u d yo f t h e i n c l u d e de x a m p l e s .[ 0 0 2 3 ] By h e t e r m c o m p r i s i n g h e r e i n i s mean h a t v a r io u s o p t i o n a l , c o m p a t i b l ecomponents can be used n t h e c o mp o s i t i o n sh e r e i n ,p r o v i d e dt h a tt h ei m p o r t a n t i n g r e d i e n t sa r ep r e s e n t i n t h e s u i t a b l e fo rm and c o n c e n t r a t i o n s . The t e r m c o m p r i s i n g t h u s encompasses and i n c l u d e s t h e morer e s t r i c t i v et e r m s c o n s i s t i n g o f a n d c o n s i s t i n g e s s e n t i a l l yo f Which can be used o c h a r a c t e r i z e t h e e s s e n t i a l i n g r e d i e n t ss u c h a s b i o c i d e , a n t i o x i d a n tand d d i t i v e s i fany f t h e b i o c i d ec o n c e n t r a t e c o m p o s i t i o n .

    [ 0 0 2 4 ] A l l p e r c e n t a g e s , p a r t s ,p r o p o r t i o n s a n d r a t i o sasu s e d h e r e i n ,a re b y We i g h to f t h e t o t a lc o m p o s i t i o n ,u n l e s so t h e r Wi s es p e c i ? e d .A l l s u c hWe i g h t sa st h e y p e r t a i n t o l i s t e di n g r e d i e n t sa r e b a s e don h e a c t i v e l e v e la n d , t h e r e f o r e , d o n o ti n c l u d e s o l v e n t s o r b y - p r o d u c t st h a t m a y be n c l u d e di n c o mm e r c i a l l y a v a i l a b l e m a t e r i a l s ,u n l e s s o t h e r Wi s es p e c i ? e d .[ 0 0 2 5 ] A l l r e f e r e n c e sto s i n g u l a r c h a r a c t e r i s t i c s o r l i m i t at i o n so f t h e p r e s e n t a p p l i c a t i o n s h a l li n c l u d e t h ec o r r e s p o n di n g p l u r a l c h a r a c t e r i s t i co r l i m i t a t i o n ,a n d v i c e - v e r s a ,u n l e s so t h e r Wi s es p e c i ? e do r c l e a r l yi m p l i e dt o t h e c o n t r a r y b y t h ec o n t e x t i n W h i c h h e r e f e r e n c e i s made.[ 0 0 2 6 ] Numerical r a n g e s a s used h e r e i n a r e i n t e n d e d t oi n c l u d e e v e r y number and s u b s e t o f numbers c o n t a i n e dW i t h i nt h a t r a n g e , Whether s p e ci ? c a l l y d i s c l o s e d o rn o t . Furt h e r ,t h e s e n u m e r i c a lr a n g e s s ho u l db e c o n s t r u e das p r o v i d i n gs u p p o r t f o r a claim i r e c t e d t o any n u m b e r r s u b s e t of numb e r s i n t h a t r a n g e .

    [ 0 0 2 7 ]A l l p u b l i c a t i o n s ,a r t i c l e s ,p a p e r s ,p a t e n t s ,p a t e n tp u b l i c a t i o n s , a n d o t h e r r e f e r e n c e s c i t e d h e r e i n a r e h e r e b yi n c o r p o r a te d h e r e i ni n t h e i r e n t i r e t i e sf o r a l lp u r p o s e s to t h ee x t e n t c o n s i s t e n t W i t h t h e d i s c l o s u r e h e r e i n .

    [ 0 0 2 8 ] The term a r s e n i c - f r e e means h a t t h e b i o c i d e conc e n t r a t e c o m p o s i t i o ni s f r e e from a r s e n i c i n a n y f o r m , p a rt i c u l a r l y t h e s a l t so f a r s e n i c s u c h a s o r g a n i cbound r s e n i c o r

    i n o r g a n i c b o u n da r s e n i c .[ 0 0 2 9 ] The term t h e r ' m o - s t a b l e means t h a t t h e b i o c i d e sp r e s e n t i n t h e c o n c e n t r a t ec o m p o s i t i o ni s s t a b l e a t i t se l e v a t e dp r o c e s s i n gt e m p e r a t u r eo f a b o u t 2 5 0 0 C .[ 0 0 3 0 ] T h et e r m f o l p e ta n a l o g u e s a n d t r i h a l o g e n o m e t hy l t h i op h t h a l i m i d e a n a l o g u e s a r e s y n o n y m o u s l yu s e dt h r o u g h o u tt h i sa p p l i c a t i o n .[ 0 0 3 1 ] The t e r m h i n d e r e dp h e n o l i c a n t i o x i d a n t a s u s e dh e r e i n r e f e r s to a compound h a v i n g a t l e a s t one p h e n o l i cs u b s t i t u e n t ,i n Which h e t W o p o s i t i o n s o r t h o t o t h e p h e n o l i ch y d r o x y l g r o u p a r e s u b s t i t u t e d ,p r e f e r a b l y W i t h a t e r t i a r ya l k y lg r o u p . T h e p a r a p o s i t i o n i s p r e f e r a b l ys u b s t i t u t e dW i t ha n a l k y l g r o u pc o n t a i n i n ga t l e a s ttWo h y d r o g e n sa t t h e a l p h ap o s i t i o n s t o t h e p a r a s u b s t i t u t e d a l k y l g r o u p .

  • 8/11/2019 Us 20130310428

    4/15

    US 013/0310428 A 1

    [ 0 0 3 2 ] The term b i o c i d e o r an t i m i c r o b i a l a s usedh e r e i n i s t o be u n d e r s t o o dt o r e f e r to a g e n t s s u c h a s g e r m ic i d e s ,b a c t e r i c i d e s ,f u n g i c i d e s ,a l g i c i d e s ,a q u a t i c i d e s ,h e r b ic i d e ,i n s e c t i c i d e ,l a r v i c i d e ,p e s t i c i d e ,r o d e n t i ci d e , t a e n i a c i d e ,p l a n t g r o w t hr e g u l a t o r s a n d t h e l i k e ,W h i c ha re u s e d f o r t h e i ra b i l i t y t o i n h i b i tg r o W t ho f a n d / o r d e s t r o y b i o l o g i c a la n d / o rm i c r o b i o l o g i c a lspec ies s u c ha sb a c t e r i a ,f u n g i , a l g a e , c a t e rp i l l a r ,i n s e c t s ,l a r v a e ,m i l d e W,r o d e n t s ,s p i d e r ,Wo r ma n d t h el i k e .[ 0 0 3 3 ] A s s e d h e r e i n , t h e t e r m s y n e r g i s t i c r e f e r s t o c a s e sWhere h e e ? i c a c yof b i o c i d e c o n c e n t r a t ec o m p o s i t i o nc o mp r i s i n g tWo d i f f e r e n t b i o c i d a l a g e n t s e x c e e d s t h e s u m o f t h ea n t i m i c r o b i a l e f ? c a c i e so f t h e i n d i v i d u a la n t i m i c r o b i a l a g e n t se m p l o y e da l o n e .T h e r e f o r e ,u s i n g a s y n e r g i s t i ca n t i m i c r o b i a lcomposition can a l loW o r t h e use of loWer v e r a l l concent r a t i o n o f a n t i m i c r o b i a l a g e n t t o p r o v i d e f o r e n h a n c e da n t im i c r o b i a l e ? i c a c y a t c o m p a r a b l ea n t i m i c r o b i a l c o n c e n t r at i o n s .[ 0 0 3 4 ] I n a p a r t i c u l a r e m b o d i m e n to f t h e p r e s e n t a p p l i c a

    t i o n , a tl e a s to n e b i o c i d e i s s e l e c t e d from r i h a l o m e t h y l - t h i op h t h a l i m i d e a n a l o g u e st o p r e p a r e t h e b i o c i d e c o n c e n t r a t ec o m p o s i t i o n .T h e p r e f e r r e dt r i h a l o m e t h y l - t h i o - p h t h a l i m i d ea n a l o g u e s Would i n c l u d e b u t a r e n o t l i m i t e d t o c a p t a n ,c a p t a f o l ,d i c h l o ? u a n i d ,t o l y ? u a n i d ,f o l p e ta n d / r ? u o r f o l p e t .T h em o t p r e f e r r e d t r i h a l o m e t h y l - t h i o- p h t h a l i m i d ea n a l o g u ei s t r i c h l o r o m e t h y l - t h i o - p h t h a l i m i d e( F o l p e t ) .T h e l e v e l so ft r i h a l o m e t h y l - t h i o - p h t h a l i m i d ea n a l o g u e s e m p l o y e di n t h ep r e s e n t a p p l i c a t i o nm a y be f rom b o u t 2 . 5 to a b o u t 5 0 . 0 W to f t h e t o t a lWt f t h e c o m p o s i t i o n .[ 0 0 3 5 ] The s u i t a b l e s e c o n d b i o c i d e employed o p r e p a r et h e b i o c i d e c o n c e n t r a t e c o m p o s i t i o nmay b e s e l e c t e d f r o m ,b u t i s n o t l i m i t e d t o , g e r m i c i d e s , b a c t e r i c i d e s ,f u n g i c i d e s ,a l g i c i d e s ,a q u a t i c i d e s , h e r b i c i d es ,i n s e c t i c i d e s , l a r v i c i d e s ,p e s t i c i d e s ,r o d e n t i c i d e s ,m o l l u s c i c i d e s a n d / o rt a e n i a c i d e s .

    F u r t h e r , t h e l e v e l so f s e c o n db i o c i d ee m p l o y e di n t h e p r e s e n ta p p l i c a t i o n m a y e f rom a b o u t 0 . 5 t o a b o u t 2 5 . 0 W t f t h et o t a lW t f t h e c o m p o s i t i o n .[ 0 0 3 6 ] A c c o r d i n gt o p a r t i c u l a re m b o d i m e n to f t h e p r e s e n ta p p l i c a t i o n , t h e s e c o n db i o c i d e employed o p r e p a r e t h e b i oc i d e c o n c e n t r a t ec o m p o s i t i o ni s s e l e c t e d from o l l o W i n gnonl i m i t i n g g r o u p o fb i o c i d a l c o m p o u n d s :T r i a Z o l e s :A Z a c o n aZ o l e , b r o m u c o n a Z o l e , c y p r o c o n a Z o l e ,d i c h l o b u t r a Z o l ,d i n i c o n a Z o l e ,h e X c o n a Z o l e ,m e t c o n a Z o l e ,p e n c o n a Z o l e ,p r o p i c o n a Z o l e , t e b u c o n a Z o l e ,a m i t r o l e ,a Z o c y c l o t i n ,e p o x yc o n a Z o l e ,b i t e r t a n o l ,d i f e n o co n a Z o l e , f e n b u c o n a Z o l e ,f e n c h l o r a Z o l e ,f e n e t h a n i l ,? u q u i n c o n a Z o l e ,? u s i l a Z o l e ,? u t r ia f o l ,i m i b e n c o n a Z o l e ,i s o Z o f o s ,m y c l o b u t a n i l ,p a c l o b u t r a Z o l ,( + ) - c i s - 1 - ( 4- c h l o r o p h en y l ) - 2 - ( 1 H - l , 2 , 4 - t r i a Z o l - 1 - y l ) - c y c l oh e p t a n o l , t e t r a c o n a Z o l e , t r i a d i m e f o n , t r i a d i m e n o l , t r i a p e nt h e n o l ,t r i ? u m i Z o l e , t r i t i c o n a Z o l e ,u n i c o n a Z o l ea n d t h e i rm e t a l s a l t sa n d a c i d a d d u c t s ; I m i d a Z o l e s :I m a Z a l i l ,p e f u r aZ o a t c ,p r o c h l o r a Z , t r i ? u m i Z o l e . h i a Z o l e c a r b o X a n i l i d e s ,2 , 6d i b r o m o - 2 - m e t h y l - 4 - t r i? u o r o m e t h o x y - 4 ' - t r i ? u o r o m e t h y l1 , 3 - t h i a Z o l e - 5 - c a r b o X a n i l i d eand h e i rm e t a l s a l t sa n d a c i da d d u c t s . S u c c i n a t ed e h y d r o g e n a s ei n h i b i t o r s :F e n f u r a m ,f u rc a r b a n i l ,c y c l a ? u r a m i d , f u r m e c y c l o x ,s e e d v a x ,m e t s u l f o v a x ,p y r o c a r b o l i d ,o x y c a r b o x i n ,S h i r l a n ,m e b e n i l ( m e p r o n i l ) ,b e n o d a n i l ,? u t o l a n i l( M o n c u t ) ;N a p h t h a l e n ed e r i v a t i v e s :Te rb i n a ? n e ,n a f t i ? n e ,b u t e n a ? n e ;1 0 , 1 0 o x y b i s p h e n o x a r s i n e ;B e n Z i m i d a Z o l e s : c a r b e n d a Z i m ,b e n o m y l , f u r a t h i o c a r b ,f u b e r i d a Z o l e , t h i o p h o n a t m e t h y l , t h i a b e n d a Z o l e o r s a l t st h e r e o f ;M o r p h o l i n ed e r i v a t i v e s :t r i d e m o r p h ,f e n p r o p i m o r p h ,f a l i m o r p h ,d i m e t h o m o r p h ,d o d e m o r p h ;a l d i m o r p h ,f e n p r o p id i n a n d t h e i rs a l t sW i t h a r y l s u l p h o n i ca c i d s ,s u c h a s p - t o l u

    N o v . 2 1 , 2 0 1 3

    e n e s u l p h o n i c a c i da n d p - d o d e c y l p h e n y l - s u l p h o n i ca c i d ;D i t h i o c a r b a m a t e s :c u f r a n e b ,f e r b a m ,m a n c o p p e r ,m a n c o Z e b ,m a n e b , m e t a m ,m e t i r a m , t h i r a mZ e n e b , Z i r a m ;B e n Z o t h i a Zo l e s :2 - m e r c a p t o b e n Z o t h i a Z o l e ;B e n Z a m i d e s :2 , 6 - d i c h l o r oN - ( 4 - t r i ? u o ro m et hy l b e n Z y l ) - b e n Z a m i d e;B o r o nc o m p o u n d s :b o r i ca c i d ,b o r i ce s t e r s ,b o r a x ; F o r m a l d e h y d ed o n o r s :b e n Z y la l c o h o lm o n o - ( p o l y ) - h e m i f o r m a l ,o X a Z o l i d i n e s ,h e X a - h y d r o5 - t r i a Z i n e s ,N - m e t h y l o l c h l o r a c e t a m i d e ,p a r a f o r m a d e h y d e ,n i t r o p y r i n e ,o x o l i ca c i d ,t e c l o f t a l a m ;T r i s - N - ( c y c l o h e x y l d i aZ e n i u m d i o X y ) - a l u m i n i u m ,N - ( c y c l o - h e X y l d i a Z e n i u m d i ot r i b u t y l ,K a l t s ;I s o t h i a Z o l o n e s : N - M e t h y l i s o t h i aZ o l i n - 3 - o n e( M I T ) ,5 - C h l o r o - 2 - m e t h y l - 4 - i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e( C M I T ) ,4 , 5 - d i c h l o r o - N - o c t y l i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e( D C O I T ) ,2 - O c t y l4 - i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e( O I T ) ,4 , 5 - t r i m e t h y l e n e - i s o t h i a Z o l in o n e , 1 , 2 - B e n Z i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e( B I T ) ,N - b u t y l - 1 , 2 - b e nZ i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e ( B B I T ) , ; A l d e h y d e s , s u c h asc i n n a m a l d e h y d e , f o r m a l d e h y d e ,g l u t a r d i a l d e h y d e ,[ 3 - B r - c i nn a m a l d e h y d e ;T h i o c y a n a t e s :t h i o c y a n a t o m e t h y l t h i o b e nZ o t h i a Z o l e ,m e t h y l e n e b i s t h i o c y a n a t e ,a n d t h el i k e ;Q u a t e r

    n a r y ammonium c o m p o u n d s :b e n Z y l d i m e t h y l t e t r a d e c y l a m m o n i u mc h l o r i d e ,b e n Z y l d i me t h y l d o d e c y l a m m o n i u mc h l o r i d e ,d i d e c y l d i m e t h y l a m m on i u mc h l o r i d e ;I o d i n e d e r i v a t i v e s :d i i o d o m e t h y lp - t o l y ls u lp h o n e ,3 - i o d o - 2 - p r o p i n y la l c o h o l ,4 - c h l o r o p h e n y l - 3i o d o p r o p a r g y lf o r m a l ,3 - b r o m o - 2 , 3 - d i i o d o - 2 - p r o p ee t h y l c a r b a m a t e ,2 , 3 , 3 - t r i i o d o a l l y la l c o h o l ,3 - b r o m o - 2 , 3 - d ii o d o - 2 - p r o p e n y la l c o h o l ,3 - i o d o - 2 - p r o p y n y l - n - b u t y l c a ra t e( I P B C ) ,3 - i o d o - 2 - p r o p i n y l - n - b u t y l u r e a ,3 - i o d o - 2 - p r o p in y l - n - h e x y l c a r b a m a t e , 3 - i o d o - 2- p r o p i n y lc y c l o h e x y l c a r b a m a t e , 3 - i o d o - 2 - p r o p i n y l - Np h e n y l c a r b a m a t e ( I P P C ) ; P h e n o l d e r i v a t i v e s :t r i b r o m o p h e n o l ,t e t r a c h l o r o p h e n o l ,3 - m e t h y l - 4 - c h l o r o p h en o l ,3 , 5 - d i m e t h y l - 4 - c h l o r o p h e n o l ,p h e n o x y e t h a n o l ,d i c h l or o p h e n , o - p h e n y l p h e n o l ,m - p h e n y l p h e n o l ,p - p h e n y l p h e n o l ,2 - b e n Z y l - 4 - c h l o r o p h e n ola n d h e i ra l k a l im e t a l s a l t sa n da l k al i n eea r th m e t a l s a l t s ;M i c r o b i c i d e s : c h l o r o a c e t a m i d e ,N-met h y l o l c h l o r o a c e t a m i d e ,b r o n o p o l , b r o n i d o x ,t e c t a m e ri n c l u di n g2 - b r o mo - 2 - n i t r o - 1 , 3 - p r o p a n e d i o l ,2 - b r o m o - 4 ' - h y d r o x ya c e t o p h e n o n e ,2 , 2 - d i b r o m o - 3 - n i t r i l o - p r o p i o n a m i d e1 , 2d i b r o m o - 2 , 4 - d i c y a n o b u t a n e ,[ 3 - [ 3 - [ 3 - n i t r o s t y r e n e ;P y r i d i n e s :1 - h y d r o X y - 2 - p y r i d i n e t h i o n e a n d / o rt h e i rN a , F e ,C u , M n ,Z ns a l t st h e r e o f ,Z i n c p y r i t h i o n e( Z n P y )t e t r a c h l o r o - 4 - m e t h y ls u l p h o n y l p y r i d i n e ,p y r i m e t h a n o l ,m e p a n i p y r i m ,d i p yr i t h i o n e ;D i a l k y l d i t h i o c a r b a m a t e s :s o d i u ms a l t so f d i a l k yl d i t h i o c a r b a m a t e s ,t e t r a m e t h y l t h i u r a md i s u l p h i d e ,p o t a s s i u mN - m e t h y l - d i t h i o c a r b a m a t e ;N i t r i l e s : 2 , 4 , 5 , 6 - t e t r a c h l o ro i s o p h t h a l o n i t r i l e ,d i s o d i u mc y a n o - d i t h i o i m i d o c a r b a m a t e ;Q u i n o l i n e s : 8 - h y d r o x y q u i n o l i n ea n d t h e i ri n o r g a n i cs a l t st h e r e o f ,p a r t i c u l a r l y ,Cu a l t ; O t h e r B i o c i d e s : M u c o c h l o r i ea c i d , 5 - h y d r o X y - 2 ( 5 H ) - f u r a n o n e ,4 , 5 - D i c h l o r o d i t h i a Z o l in o n e , 4 , 5 - b e n Z o d i t h i a Z o l i n o n e ,4 , 5 - t r i m e t h y l e n e d i t h i a Z o l in o n e , 4 , 5 - d i c h l o r o - ( 3 H ) - 1 , 2 - d i t h i o l - 3 - o n e , 3 , 5 - d i mr a h y d r o - 1 , 3 , 5- t h i a d i a Z i n e - 2 - th i o n e ,N - ( 2 pC h l o r o b e n Z o y l e t h y l ) - h e X a m i n i u mc h l o r i d e ,p o t a s s i u mN - h y d r o x y m e t h y l - N ' - m e t h y l - d i t h i o c a r b a m a t e2 - O X o - 2 - ( 4h y d r o X y - p h e n y l ) a c e t h y d r o x i m i ca c i d c h l o r i d e ,P h e n y l2 - c h l o r o - c y a n o - v i n y ls u l p h o n e ,P h e n y l1 , 2 - d i c h l o r o - 2 - c ya n o - v i n y l s u l p h o n e ,t r i c l o s a n ,d e h y d r o a c e t i ca c i d( D H A ) .[ 0 0 3 7 ] F u n g i c i d e s :M e t h y l ( E ) - m e t h o x i m i n o [ o t - ( o -l o x y ) - o - t o l y l ]a c e t a t e ,m e t h y l ( E ) - 2 - { 2 - [ 6 - ( 2 - c y a n o p h e np y r i m i d i n - 4 - y l - o x y ] p h e n y l } - 3 - m e t h o x y a e r y l aA c y p e t a c s ,2 - a m i n o b u t a n e ,a m p r o p y l f o s ,a n i l a Z i n e ,b e n a l a x y l ,b u p i r im a t e , c h i n o m e t h i o n a t ,c h l o r o n e b ,c h l o Z o l i n a t e ,c y m o x a n i l ,d a Z o m e t ,d i c l o m e Z i n c ,d i c h l o r a m ,d i e t h o f e n c a r b ,d i m e t h i r i

  • 8/11/2019 Us 20130310428

    5/15

    US 013/0310428 A 1

    m o l ,d i o c a b ,d i t h i a n o n ,d o d i n e ,d r a Z o X o l o n ,e d i f e n p h o s ,e t h i r i m o l ,e t r i d i a Z o l e ,f e n a r i m o l ,f e n i t r o p a n , f e n t i na c e t a t e ,f e n t i nh y d r o x i d e ,f e r i m Z o n e ,? u a Z i n a m ,? u o r o r m i d e ,? u s u lf a m i d e ,? u t r i a f o l , f o s e t y l , f t h a l i d e ,f u r a l a x y l ,g u a Z a t i n e ,h y m e X a Z o l ,i p r o b e n f o s , i p r o d i o n e ,i s o p r o t h i o l a n e ,m e t a l a x y l ,m e t h a s u l f o c a r b ,n i t r o t h a l - i s o p r o p y l ,n u a r i m o l ,o f u r a c e ,o x ad i y l ,p e r ? u r a Z o a t e ,p e n c y c u r o n , p h o s d i p h e n ,p i m a r i c i n , p i pe r a l i n ,p r o c y m i d o n e , p r o p a m o c a r b ,p r o p i n e b ,p y r a Z o p h o s ,p y r i f e n o x ,p y r o q u i l o n , q u i n t o Z e n e ,t a ro i l s ,t e c n a Z e n e ,t h i c yo f e n , t h i o p h a n a t e - m e t h y l ,t o l c l o f o s - m e t h y l ,t r i a Z o X i d e ,t r i c h l a m i d e ,t r i c y c l a Z o l e ,t r i f o r i n e ,V i n c l o Z o l i n .

    [ 0 0 3 8 ]I n s e c t i c i d e s :( i )P h o s p h a t e s :a Z i n p h o s - e t h y l ,a Z i np h o s - m e t h y l ,o t - l ( 4 - c h l o r o p h e n y l ) - 4 - ( O - e t h y l ,S - p r o p y l )p h o s p h o r y l o x y - p y r a Z o l e ,c h l o r p y r i f o s ,c o u m a p h o s ,d e m et o n ,d e m e t o n - S - m e t h y l ,d i a Z i n o n , d i c h l o r v o s ,d i m e t h o a t e ,e t h o a t e ,e t h o p r o p h o s ,e t r i m f o s ,f e n i t r o t h i o n ,f e n t h i o n ,h e pt e n o p h a s ,p a r a t h i o n ,p a r a t h i o n - m e th y l , p h o s a l o n e ,p h o x i m ,p i r i m i p h o s - e t h y l ,p i r i m i p h o s - m e t h y l ,p r o f e n o f o s ,p r o t h i o f o s ,s u l f p r o f o s ,t r i a Z o p h o sa n d t r i c h l o r p h o n ;( i i ) C a r b a m a t e s :a l d i c a r b ,b e n d i o c a r b , o t - 2 - ( 1 - m e t h y l p r o p y l ) - p h e n y lm e t h y lc a r b a m a t e ,b u t o c a r b o x i m ,b u t o x y c a r b o x i m ,c a r b a r y l ,c a r b of u r a n ,c a r b o s u l f a n , c l o e t h o c a r b , i s o pr o c a r b ,m e t h o m y l ,o x a m y l ,p i r i m i c a r b ,p r o m e c a r b ,p r o p o x u ra n d t h i o d i c a r b ;( i i i )O r g a n o s i l i c o nc o m p o u n d s :p r e f e r a b l yd i m e t h y l ( p h e n y l )s i l y l - m e t h y l 3 - p h e n o X y b e n Z y le t h e r ss u c h a s d i m e t h y l( 4 e t h o X y p h e n y l ) - s i l y l - m e t h y l3 - p h e n o X y b e n Z y le t h e r ,o r( d i m e t h y l p h e n y l ) - s i l y l - m e t h y l2 - p h e n o x y - 6 - p y r i d y l m e t h y le t h e r s ,s u c h a s e . g .d i m e t h y l - ( 9 - e t h o X y - p h e n y l ) - s i l y l m e t h y l2 - p h e n o x y - 6 - p y r i d y l m e t h y le the r o r [ ( p h e n y l ) - 3 - ( 3 - p h e n o xy p h e n y l ) - p r o p y l ] ( d i m e t h y l ) - s i l a n e s ,s u c h a s e . g . ( 4 - e t h o xy p h e n y l ) - [ 3 - ( 4 - ? u o r o - 3 - p h e n o X y p h e n y l - p r o p y l ] d i m e t h y ls i l a n e ,s i l a ? u o f e n ;( i v )P y r e t h r o i d s :a l l e t h i n ,a l p h a m e t h r i n ,b i o r e s m e t h r i n ,b y f e n t h r i n , c y c l o p r o t hr i n ,c y ? u t h r i n ,d e c am e t h r i n ,c y h a l o t h r i n ,c y p e r m e t h r i n ,d e l t a m e t h r i n ,o t - c y a n o

    3 - p r o p a n c a r b o x y l a t e ,f e n p r o p a t h r i n , f e n ? u t h r i n ,f e n v a l e r a t e ,? u c y t h r i n a t e ,? u m e t h r i n ,? u v a l i n a t e ,p e r m e t h r i n ,r e s m e t h r i na n d r a l o m e t h r i n ;( V )N i t r o i m i n e sa n dn i t r o m e t h y l e n e s :1- [ ( 6c h l o r o 3- p y r i d i n y l ) - m e t h y l ]- 4 , 5- d i h y d r o N - n i t r o -H - i m i d aZ o l e - 2 - a m i n e ( i m i d a c l o p r i d ) , N - [ ( 6 - c h l o r o - 3 - p y r i d y l ) m et h y l - ] N 2- c y a n o - N l - m e t h y l a c e t a m i d e ;( Vi ) O t h e r s :A b a m e c t i n ,a c e p h a t e ,a c r i n a t h r i n ,a l a n y c a r b ,a l d o x y c a r b ,a l d r i n ,a m i t r a Z ,a Z a m e t h i p h o s ,b a c i l l u s t h u r i n g i e n s i s ,p h o sm e t ,p h o s p h a m i d o n ,p h o s p h i n e ,p r a l l e t h r i n ,p r o p a p h o s ,p r op e t a m p h o s ,p r o t h o a t e ,p y r a c l o f o s ,p y r e t h r i n s ,p y r i d a b e n ,p y r i d a f e n t h i o n ,p y r i p r o x y f e n , q u i n a l p h o s ,R H - 7 9 8 8 ,r o t e no n e , s o d i u m? u o r i d e , s o d i u mh e x a ? u o r o s i l i c a t e , s u l f o t e p ,s u l p h u r y l ? u o r i d e ,t a ro i l s ,t e ? u b e n Z u r o n ,t e ? u t h r i n ,t e m ep h o s ,t e r b u f o s ,t e t r a c h l o r v i n p h o s , t e t r a m e t h r i n ,O - 2 - t e r t - b ut y l - p y r i m i d i n - 5 - y l - o - i s o p r o p y l - p h o s p h o r o t h i a t e , t h i o c yc l a m ,t h i o f a n o x ,t h i o m e t o n ,t r a l o m e t h r i n ,t r i ? u m u r o n ,t r i m e t h a c a r b ,Va m i d o t h i o n ,Ve r t i c i l l i u ml a c a n i i ,XMC, y l y lc a r b ,b e n f u r a c a r b ,b e n s u l t a p ,b i f e n t h r i n ,b i o a l l e t h r i n ,MERb i o a l l e t h r i n( S ) - c y c l o p e n t e n y li s o m e r ,b r o m o p h o s , b r om o p h o s - e t h y l ,b u p r o f e Z i n ,c a d u s a f o s ,c a l c i u mp o l y s u l p h i d e ,c a r b o p h e n o t h i o n ,c a r t a p ,c h i n o m e t h i o n a t ,c h l o r d a n e , c h l o rf e n v i n p h o s ,c h l o r ? u a Z u r o n ,c h l o r m e p h o s ,c h l o r o p i c r i n ,c h l or p y r i f o s ,c y a n o p h o s ,b e t a - c y ? u t h r i n , o t - c y p e r m e t h r i n ,c y o p h e n o t h r i n ,c y r o m a Z i n e , d a Z o m e t ,D D T ,d e m e t o n - 5 - m et h y l s u l p h o n ,d i a f e n t h i u r o n ,d i a l i f o s ,d i c r o t o p h o s ,d i ? u b e nZ u r o n , d i n o s e b ,d e o X a b e n Z o f o s ,d i a x a c a r b ,d i s u l f o t o n ,DNOC, e m p e n t h r i n ,e n d o s u l f a n ,E P N , e s f e n v a l e r a t e ,e t h i o f e n c a r b ,e t h i o n ,e t o f e n p r o x ,f e n o b u c a r b , f e n o x y c a r b ,f e n s u l f o t h i o n ,? p r o n i l ,? u c y c l o x u r o n , ? u f e n p r o x ,? u f e n o x ur o n ,f o n o f o s ,f o r m e t a n a t e ,f o r m o t h i o n ,f o s m e t h i l a n ,f u r a t h i o

    N o v . 2 1 , 2 0 1 3

    c a r b ,h e p t a c h l o r ,h e x a ? u m u r o n ,h y d r a m e t h y l n o n ,h y d r o g e nc y a n i d e ,h y d r o p r e n e ,I P S P,i s a Z o f o s ,i s o f e n p h o s ,i s o p r o t h io l a n e , i s o x a t h i o n ,i o d f e n p h o s ,k a d e t h r i n , l i n d a n e ,m a l a t h i o n ,m e c a r b a m , m e p h o s f o l a n , m e r c u r o u s ,c h l o r i d e ,m e t a m ,

    M e t a r t h i Z i u m ,a n i s o p l i a e ,m e t h a c r i f o s ,m e t h a m i d o p h o s ,m e t h i d a t h i o n ,m e t h i o c a r b ,m e t h o p r e n e , m e t h o x y c h l om e t h y li s o t h i o c y a n a t e ,m e t h o l c a r b ,m e v i n p h o s ,m o n o c r o t op h o s ,n a l e d ,N e o d i p r i o ns e r t i f e rN P V,n i c o t i n e ,o m e t h o a t e ,o x y d e m e t o n - m e t h y l ,p e n t a c h l o r o p h e n o l ,p e t r o l e u mo i l s ,p h e n o t h r i n ,p h e n t h o a t e ,p h o r a t e .

    [ 0 0 3 9 ] H e r b i c i d e s :a c e t o c h l o r ,a c i ? u o r f e n ,a c l o n i f e n ,a c r o l e i n , a l a c h l o r ,a l l o x y d i m ,a m e t r y n , a m i d o s u l f u r o na m i t r o l ,ammonium s u l f a t e ,a n i l o f o s ,a s u l a m , a t r a Z i n e ,a Z i p r o t r y n ,b e n a Z o l i n , b e n ? u r a l i n ,b e n f u r e s a t e ,b e n s u l f u r o n ,b e n s u l i d e ,b e n Z t a Z o n e , c h l o r i d a Z o n ,c h l o r i m u r o n , c h l or o m e t h o x y f e n ,c h l o r o n i t r o f e n ,c h l o r o a c e t i ca c i d ,c h l o r o p ic r i n ,c h l o r o t o l u r o n ,c h l o o x u r o n ,c h l o r o p r e p h a m ,c h l o r o s u lf u r o n , c h l o r o t h a l ,c h l o r o t h i a m i d e , c i n m e t h y l i nc i n o s u l f u r o n ,c l e t h o d i m ,c l o m a Z o n e , c l o m e p r o p ,c l o p y r a l i d ,c y a n a m i d e ,c y a n a Z i n e ,c y c l o a t e ,c y c l o x y d i m ,b e n Z o f e n c a p ,b e n Z t h i a Z u r o n ,b i f e n o x ,b i l a n a f o s ,b o r a x ,b r o m a c i l ,b r om o b u t i d e ,b r o m o f e n o x i m ,b r o m o x y n i l ,b u t a c h l o r ,b u t a m i f o s ,b u t a n a c h l o r ,b u t r a l i n ,b u t y l a t e ,c a r b e t a m i d e ,C G A 1 8 4 9 2 7 ,c h l o r a m b e n , c h l o r o b r o m u r o n ,c h l o r o b u f a m ,c h l o r o ? u r e n o l ,d i f e n o x u r o n ,d i f e n Z o q u a t ,d i ? u f e n i c a n ,d i m e f u r o n ,d i m e p i pe r a t e ,d i m e t h a c h l o r ,d i m e t h a m e t r y n ,d i m e t h i p i n ,d i m e t h yl a r s e n i ca c i d ,d i n i t r a m i n ,d i n o s e ba c e t a t e ,d i n o s e b , d i n o t e r b ,d i p h e n a m i d e ,d i p r o p e t r y n ,d i q u a t , d i t h i o p y r ,d i u r o n ,DNOC,P P X - A 7 8 8 ,2 , 4 - D ,d a i m u r o n ,d a l a p o n ,d a z o m e t , 2 , 4 - D B ,d e s m e d i p h a m ,d e s m e t r y n ,d i c a m b a ,d i c h l o b e n i l ,d i c h l o r op r o p , d i c h l o r o p r o p - P ,d i c l o f o p ,d i e t h a t y l ,? a m p r o p - M ,? a Z as u l f u r o n ,? u a Z i f o p ,? u a Z i f o p - P,? u c h l o r a l i n ,? u m e t u r o n ,? u o r o g l y c o f e n ,? u o r o n i t r o f e n ,? u p r o p a n a t e ,? u r e n o l ,? u r id o n , ? u o r o c h l o r i d o n ,? u r o x y p y r , f o m o s a f e n ,f u s a m i n ,f u r y

    l o x y f e n ,g l u f o s i n a t e ,g l y p h o s a t e , h a l o x y f o p ,h e X a Z i n o n ,i m a Z a m e t h a b e n Z ,i m a Z a p y r , i m a Z a q u i n ,i m a Z e t h a p y r ,i o x yn i l ,i s o p r o p a l i n ,i s o p r o t u r o n, i s o u r o n,i s o x a b e n ,i s o x a p y r if o p , l a c t o f e n ,l e n a c i l ,l i n u r o n ,L S 8 3 0 5 5 6 ,MCPA, e b u l a t ,p e n d i m e t h a l i n , p e n t a c h l o r o p h e n o l ,p e n t a n o c h l o r ,m i n e r a lo i lf r a c t i o n s ,p h e n m e d i p h a m ,p i c l o r a m , p i p e r o p h o s ,p r e t il a c h l o r ,p r i m i s u l f u r o n ,p r o d i a m i n ,p r o g l i n a Z i n ,p r o m e t o n ,p r o m e t r y n ,p r o p a c h l o r ,p r o p a n i l ,p r o p a q u i Z a f o p ,p r o p a Z i r ,p r o p h a m ,p r o p y Z a m i d e ,p r o s u l f o c a r b ,p y r a Z o l y n a t e ,p y r a Z os u l f u r o n ,p y r a Z o x y f e n ,p y r i b u t i c a r b , p y r i d a t ,q u i n c l o r a c ,q u i n m e r a c , q u i n oc l a m i n ,q u i Z a l o f o p , q u i Z a l o f o p - P,S - 2 3 1 2 1 ,D P X - E 9 6 3 6 1 ,DSMA, e g l i n a Z i n e ,e n d o t ha l , e p s o r ca r b ,E P T C ,e t h a l ? u r a l i n ,e t h i d i m u r o n ,e t h o f u m e s a t e , f e n o x a p r o pf e n o x a p r o p - P,l e m o n ,? a m p r o p ,i r g a r o l1 0 5 1 ,M C PA - t h i o e th y l ,MCPB, m e c o p r o p ,m e c o p r o p - P,m e f e n a c e t ,m e ? u i d i d ,m e t a m ,m e t a m i t r o n ,m e t a Z a c h l o r ,m e t h a b e n Z t h i a Z u r o n ,m e th a Z o l e ,m e t h o p r o t r y n ,m e t h y l d y m r o n ,m e t h y li s o t h i o c y a na t e ,m e t o b r o m u r o n ,m e t o l a c h l o r ,m e t o x u o n ,m e t r i b u Z i n ,m e ts u l f u r o n ,m o l i n a t e ,m o n o a l i d , m o n o l i n u r o n , MSMA,n a p r o a n i l i d e ,n a p r o p a m i d e ,n a p t a l a m , n e b u r o n ,n i c o s u l f ur o n ,n i p y r a c l o f e n ,n o r ? u r a Z o n ,o r b e n c a r b ,o r y Z a l i n ,o x a d i aZ o n ,o x y ? u o r f e n ,p a r a q u a t ,p r o m e t r y n ,s i m e t r y n ,SMY 5 0 0 ,s o d i u m c h l o r a t e ,s u l f o m e t u r o n , t a r o i l s , TCA, t e b u t a m ,t e b u t h i u r o n ,t e r b a c i l ,t e r b u m e t o n ,t e r b u t h y l a Z i n e ,t e r b u t r y n ,t h i a Z a ? u r o n ,t h i f e n s u l f u r o n ,t h i o b e n c a r b ,t h i o c a r b a Z i l ,t i oc l o r i m ,t r a l k o x y d i m ,t r i - a l l a t e ,t r i a s u l f u r o n ,t r i b e n Z u r o n ,t r ic l o p y r , t r i d i p h a n e ,t r i e t a Z i n e, t r i ? u ra l i n ,U B 1 - C 4 8 7 4 ,Vemol a t e . M o l l u s c i c i d e s : F e n t i n a c e t a t e , m e t a l d e h y d e ,m e t h i o c a r b ,n i c l o s a m i d e ,t h i o d i c a r b ,t r i m e t h a c a r b .A l g ic i d e s :c o p p e r s u l p h a t e ,d i c h l o r o r p h e n , e n d o t h a l , f e n t i n

  • 8/11/2019 Us 20130310428

    6/15

    US 013/0310428 A 1

    a c e t a t e , q u i n o c l a m i n e . A d d i t i o n a lb i o c i d e st h a t a r e d e s c r i b e di nR . G a c h t e ra n dH . M u l l e r ,Hamer e r l a g , 3 r d e d i t i o n ,1 9 9 0 ,pages 791-809 can a l s o be s e l e c t e d f o r t h e p u r p o s e s of t h ea p p l i c a t i o n a s a second i o c i d e .

    [ 0 0 4 0 ] I na c c o r d a n c e W i t hone s p e c t , a s y n e r g i s t i c b i o c i d ec o n c e n t r a t e c o m p o s i t i o nW h i c h i s c a p a b l e o f e x h i b i t i n ge n h a n c e dm i c r o b i c i d a l a c t i v i t yc o m p r i s i n ga m i x t u r e o f r ih a l o m e t h y l - t h i o - p h t h a l i m i d eand a s e c o n db i o c i d e Which se f f e c t i v ea tr e l a t i v e l yl o Wc o n c e n t r a t i o n s i s p r o v i d e d .P a r t i c ul a r l yu s e f u l s y n e r g i s t i cb i o c i d ec o m b i n a t i o n se m p l o y e dn t h ep r e s e n t b i o c i d e c o n c e n t r a t ec o m p o s i t i o ni n c l u d e , b u t a r e n o tl i m i t e d t o , F o l p e t / N b u t y l - 1, 2 - b e n Z i s o t h i a Z o l i n - 3- o n e( B B I T ) , F o l p e t / 4 , 5 - d i c h l o r o - n - o c t y l - 4 - i s o t h i a Z o l i n - 3- o n e( D C O I T ) ,F o l p e t / t r i c l o s a n ,F o l p e t / 2 - m e t h y l - 4 - i s o t h i a Z o l i n3 - o n e ( M I T ) ,F o l p e t /1 , 2 - B e n Z i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e( B I T ) ,F o lp e t / 5 - C h l o r o - 2 - m e t h y l - 4 - i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e( C M I T ) , F o lp e t / 2 - O c t y l - 4 - i s o t h i a Z o l i n - 3 - o n e( O I T ) , F o l p e t / 3 - i o d o - 2p r o p y n y l b u t y l - c a r b a m a t e( I P B C ) , F o l p e t / o x y ? u o r f e n ,F o l p e t / 3 - i o d o p r o p y n y lc a r b a m a t e ( I P C ) ,F o l p e t / 3- i o d o p r o

    p y n y l - N - p h e n y l c a r b a m a t e( I P P C ) ,F o l p e t / t h i a b e n d a Z o l e ,F o l p e t / t e r b u t r y n ,F o l p e t / Z i n cp y r i t h i o n e( Z n P y ) ,F o l p e t / b r on o p o l ,F o l p e t / d i r u o n , F o l p e t /i l v e r ,F o l p e t / d e h y d r o a c e t i ca c i d( D H A ) ,F o l p e t / d a Z o m e ta n d / o rF o l p e t / c a r b e n d a Z i m .P a r t i c u l a r l yu s e f u l b i o c i d e c o m b i n a t i o n si n c l u d e F o l p e t /I P B C ,F o l p e t / O I Ta n d F o l p e t / T h i a b e n d a Z o l e( T B Z ) .[ 0 0 4 1 ] A c c o r d i n gt o c e r t a i naspec t s o f t h e p r e s e n t a p p l i c at i o n ,t h e W t . r a t i oo f i ) t r i h a l o m e t h y l - t h i o - p h t h a l i m i d e( i i )asecond i o c i d e m a y be n t h e r a n g e of b o u t 1 : 1t o a b o u t 1 0 : 1 .P a r t i c u l a r l yu s e f u l r a t i o si n c l u d e 1 : 1 ,2 : 1 ,3 : 1a n d / o r 4 : 1 .[ 0 0 4 2 ] A c c o r d i n gt o o n e e m b o d i m e n t ,t h e r e q u i r e damounto f b i o c i d e c o n c e n t r a tec o m p o s i t i o n c a nb e i n c o r p o r a t e di nv a r i o u s e n d - u s e a p p l i c a t i o n s . I n p a r t i c u l a r ,t h e c o n c e n t r a t ecan be used t o p r o t e c t v a r i o u s polymer m a t r i c es . I n a c c o rd a n c e W i t h c e r t a i n e m b o d i m e n t s ,t h e b i o c i d e c o n c e n t r a t e

    c o m p o s i t i o nm a y e i n c o r p o r a t e di n t o a polymer a t r i x i n aW t , r a t i o of a b o u t 1 t o 1 0 c o n c e n t r a t e t o 99 t o 1 0 polymerm a t r i x . F o r e x a m p l e ,t h e p o l y m e rm a t r i x may b e s e l e c t e df r o mt h e g r o u pi n c l u d i n g ,b u t n o t l i m i t e d t o ,p o l y o l e ? n ,p o l ya c r y l a t e ,p o l y m e t h a c r y l a t e , p o l y v i n y lc h l o r i d e ,h a l o g e n - c o nt a i n i n gp o l y m e r ,p o l y u r e t h a n e ,s a t u r a t e do ru n s a t u r a t e dp o l ye s t e r ,a polymer d e r i v e d from u n s a t u r a t e d a l c o h ol s andamines o r f rom t h e i r a c y l d e r i v a t i v e s o r a c e t a l s , a homo rc o p o l y m e ro f c y c l i ce t h e r s ,p o l y a c e t a l ,p o l y p h e n y l e n e o x i d eo r p o l y p h e n y l e n es u l ? d e , p o l y a m i d eo r c o p o l y a m i d e ,a p h en o l - f o r m a l d e h y d er e s i n , an epoxy r e s i n o r an a m i n o p l a s t i cr e s i n ,Wo o d - p l a s t i c c o m p o s i t e , p o l y c a r b o n a t e ,e l a s t o m e r ,r u b b e r , a c r y l i c ,n y l o n , ? u o r o c a r b o n ,a p o l y s t y r e n e a l o n eo rm i x t u r e s t h e r e o f .S p e c i ? c e x a m p l e so f s e l e c t e dp o l y m e r i cm a t e r i a l s a r e p r o v i d e d b e l o W :

    [ 0 0 4 3 ] P o l y m e r so f M o n o o l e ? n sa n d D i o e ? n s :A c c o r d i n gt ot h ep r e s e n ta p p l i c a t i o n ,n o n - l i m i t i n ge x a m p l e so f p o l y m e r so f monoole?n o r d i o l e ? n i n c l u d e p o l y p r o p y l e n e,p o l y i s o b ut y l e n e ,p o l y b u t - 1 - e n e ,p o l y - 4 - m e t h y l p e n t - 1 - e n e ,p o l y i s op r e n e ,p o l y b u t a d i e n e , c y c l o p e n t e n e ,n o r b o m e n e ,p o l y e t h y le n e ( o p t i o n a l l y c r o s s l i n k e d ) ,f o r e x a m p l e h i g h d e n s i t yp o l y e t h y l e n e( H D P E ) ,h i g h d e n s i t ya n d h i g h m o l e c u l a rWe i g h tp o l y e t h y l e n e(HDPE-HMW), i g h d e n s i t ya n du l t r ah i g h m o l e c u l a r We i g h t p o l y e t h y l e n e(HDPE-UHMW),m e d i u md e n s i t yp o l y e t h y l e n e( M D P E ) ,l o Wd e n s i t yp o l y e t hy l e n e( L D P E ) ,l i n e a rl o W d e n s i t yp o l y e t h y l e n e( L L D P E ) ,(VLDPE) a n d (ULDPE). A l s o , m i x t u r e so f t h e a b o v ement i o n e d p o l y m e r s ,f o re x a m p l em i x t u r e so f p o l y p r o p y l e n eW i t hp o l y i s o b u t y l e n e ,p o l y p r o p y l e n eWi t h p o l y e t h y l e n e( f o re x a m p l e P P / H D P E ,PP/LDPE) a n d m i x t u r e s o f d i f f e r e n t

    N o v . 2 1 , 2 0 1 3

    t y p e s o f p o l y e t h y l e n es u c h as LDPE/HDPE. O t h e r e x a m p l e si n c l u d e c o p o l y m e r so f monoole?ns a n d d i o l e ? n s amongt h e m s e l v e so r W i t h o t h e r v i n y l m o n o m e r s such a s e t h y l e n e /p r o p y l e n ec o p o l y m e r s ,l i n e a rl o Wd e n s i t yp o l y e t h y l e n e( L LDPE) a n d m i x t u r e s t h e r e o f W i t h l o W d e n s i t y p o l y e t h y l e n e( L D P E ) ,p r o p y l e n e / b u t - l - e n ec o p o l y m e r s ,p r o p y l e n e / i s o b ut y l e n ec o p o l y m e r s ,e t h y l e n e / b u t - l - e n ec o p o l y m e r s ,e t h y lene /hexene c o p o l y m e r s , e t h y l e n e / m e t h y l p e n t e n ec o p o l ym e r s , e t h y l e n e / h e p t e n ec o p o l y m e r s , e t h y l e n e / o c t e n ec o p o l y m e r s ,p r o p y l e n e / b u t a d i e n ec o p o l y m e r s ,i s o b u t y l e n e /i s o p r e n ec o p o l y m e r s ,e t h y l e n e / a l k y l a c r y l a t ec o p o l y m e r s ,e t h y l e n e / a l k y lm e t h a c r y l a t ec o p o l y m e r s ,e t h y l e n e / v i n y la c e t a t e c o p o l y m e r sa n d o f t h e i rc o p o l y m e r sW i t h c a r b o nmonoxide r e t h y l e n e / c r y l i ca c i d c o p o l y m e r sa n d t h e i rs a l t s( i o n o m e r s )as We l l as t e r p o l y m e r so f e t h y l e n eW i t h p r o p y l e n eand a d i e n e such a s h e x a d i e n e , d i c y c l o p e n t a d i e n eo r e t hy l i d e n e - n o r b o m e n e ;a n d m i x t u r e so f s u c h c o p o l y m e r s W i t hone a n o t h e r and i t h o t h e r p o l y m e r s ,s u c h a s p o l y p r o p y l e n e /e t h y l e n e - p r o p y l e n ec o p o l y m er s , L D P E / e t h y l e n e - va c e t a t ec o p o l y m e r s ( E VA ) , L D P E / e t h y l e n e - a c r y l i ca c i dc o p o l y m e r s ( E M ) ,LLDPE/ VA, LLDPE/EAA n d a l t e m a ti n g o r random p o l y a l k y l e n e / c a r b o nm o n o x i d ec o p o l y m e r sa n dm i x t u r e st h e r e o f W i t ho t h e r p o l y m e r s ,f o re x a m p l ep o l y am i d e s .

    [ 0 0 4 4 ]H y d r o c a r b o nr e s i n s :h y d r o g e n a t e d m o d i ? c a t i o n st h e r e o f a n d m i x t u r e so f p o l y a l k y l e n e sa n d s t a r c h .

    [ 0 0 4 5 ]( i i )P o l y s t y r e n e s :( i ) P o l y ( p - m e t h y l s t y r e n e ) ,p o l y( o t - m e t h y l s t y r e n e ) ,h i g h - i m p a c tp o l y s t y r e n e s , b e x t r e n e ,p o l y s t y r e n e - p o l y i s o p r e n e - p o l y s t y r e n eb l o c k c o p o l y m e r .( i i )C o p o l y m e r so f s t y r e n e o r o t - m e t h y l s t y r e n eW i t hd i e n e so r a c r y l i cd e r i v a t i v e s ,f o re x a m p l es t y r e n e / b u t a d i e n e ,s t yr e n e / a c r y l o n i t r i l e ,s t y r e n e / a l k y lm e t h a c r y l a t e ,s t y r e n e /b u t a d i e n e / a l k y la c r y l a t e ,s t y r e n e / b u t a d i e n e / a l k y lm e t ha c r y l a t e ,s t y r e n e / m a l e i c a n h y d r i d e ,s t y r e n e / a c r y l o n i t r i l e /m e t h y l a c r y l a t e ;m i x t u r e s o f h i g h i m p a c t s t r e n g t ho fs t y r e n e c o p o l y m e r sa n d a n o t h e r p o l y m e r ,f o re x a m p l eap o l y a c r y l a t e , a d i e n e polymer o r a n e t h y l e n e / p r o p y l e n e /d i e n e t e r p o l y m e r ;a n db l o c k c o p o l y m e r so f s t y r e n e s u c h ass t y r e n e / b u t a d i e n e / s t y r e n e ,s t y r e n e / i s o p r e n e / s t y r e n e ,s t yr e n e / t h y l e n e / b u t y l e n e / s t y r e n e o r s ty r e n e / e t h y l e n e / p r o p yl e n e / s t y r e n e .( i i i )G r a f t c o p o l y m e r so f s t y r e n e o r o t - m e t hy l s t y r e n e ,f o re x a m p l es t y r e n eo n p o l y b u t a d i e n e ,s t y r e n eon p o l y b u t a d i e n e - s t y r e n eo r p o l y b u t a d i e n e - a c r y l o n i t r i l ec o p o l y m e r s ;s t y r e n e a n da c r y l o n i t r i l e / m e t h a c r y l o n i t r i l e o np o l y b u t a d i e n e ;s t y r e n e ,a c r y l o n i t r i l ea n dm e t h y lm e t h a c r yl a t eon p o l y b u t a d i e n e ; s t y r en eand m a l e ic a n h y d r i d eonp o l y b u t a d i e n e ;s t y r e n e , a c r y l o n i t r i l ea n dm a l e i ca n h y d r i d eo r maleimide on o l y b u t a d i e n e ;s t y r e n e and maleimide onp o l y b u t a d i e n e ;s t y r e n ea n d a l k y l a c r y l a t e so r m e t h a c r yl a t e son o l y b u t a d i e n e ;s t y r e n e a n d a c r y l o n i t r i l eo n e t h y l

    e n e / p r o p y l e n e / d i e n et e r p o l y m e r s ; s t y r e nea n d c r y l o n i t r i l eo n p o l y a l k y la c r y l a t e so r p o l y a l k y lm e t h a c r y l a t e s , s t y r e n eand a c r y l o n i t r i l e on a c r y l a t e / b u t a d i e n e c o p o l y m e r s , asW e l l a s m i x t u r e s t h e r e o f W i t h t h e copolymers r e v e a l e d i n( i i ) ,f o re x a m p l et h e c o p o l y m e rm i x t u r e sknoWn s ABS,MBS, ASA r AES o l y m e r s .

    [ 0 0 4 6 ]( i i i ) H a l o g e n - c o n t a i n i n g p o l y m e r s :P o l y c h l o r op r e n e , c h l o r i n a t e d r u b b e r s , c h l o r i n a t e da n d b r o m i n a t e dc o p o l y m e ro f i s o b u t y l e n e - i s o p r e n e( h a l o b u t y lr u b b e r ) ,c h l o r i n a t e d o r s u l f o c h l o r i n a t e d p o l y e t h y l e n e ,c o p o l y m e r so f e t h y l e n e a n d c h l o r i n a t e de t h y l e n e ,e p i c h l o r o h y d r i nhomo a n d c o p o l y m e r s ,e s p e c i a l l yp o l y m e r so f h a l o g e nc o n t a i n i n gv i n y lc o m p o u n d s ,f o re x a m p l ep o l y v i n y lc h l or i d e ,p o l y v i n y l i d e n ec h l o r i d e ,p o l y v i n y l? u o r i d e , p o l y v i

  • 8/11/2019 Us 20130310428

    7/15

    US 013/0310428 A 1

    n y l i d e n e? u o r i d e , i n a d d i t i o n c o p o l y m e r st h e r e o f s u c h asv i n y lc h l o r i d e / v i n y l i d e n ec h l o r i d e ,v i n y lc h l o r i d e / v i n y la c e t a t e o r v i n y l i d e n ec h l o r i d e / v i n y l a c e t at ec o p o l y m e r s .

    [ 0 0 4 7 ] ( i v )0 t , [ 3 - U n s a t u r a t e da c i d b a s e d p o l y m e r sa n d i t s

    d e r i v a t i v e s :( i )P o l y a c r y l a t e sa n dp o l y m e t h a c r y l a t e s ;p o l ym e t h y lm e t h a c r y l a t e s ,p o l y a c r y l a m i d e sa n dp o l y a c r y l o n it r i l e s ,i m p a c t - m o d i ? e dW i t hb u t y la c r y l a t e .( i i )C o p o l ymers of h e m o n o m e r s mentioned under i ) With each t h e ro r W i t ho t h e r u n s a t u r a t e dmonomers, o r example c r y l o n it r i l e / b u t a d i e n ec o p o l y m e r s ,a c r y l o n i t r i l e / a l k y la c r y l a t ec o p o l y m e r s ,a c r y l o n i t r i l e / a l k o x y a l k y l a c r y l a t eo ra c r y l o n it r i l e / v i n y lh a l i d e c o p o l y m e r so r a c r y l o n i t r i l e / a l k y lm e t ha c r y l a t e / b u t a d i e n et e r p o l y m e r s .

    [ 0 0 4 8 ]( v ) U n s a t u r a t e d a l c o h o l s / A m i n e s / A c y l / A c e t a l sb a s e d p o l y m e r s : P o l y v i n y la l c o h o l ,p o l y v i n y la c e t a t e ,p o l y v i n y ls t e a r a t e ,p o l y v i n y lb e n Z o a t e , p o l y v i n y l m a l e a t e ,p o l y v i n y lb u t y r a l ,p o l y a l l y lp h t h a l a t eo r p o l y a l l y lm e l a m i n e ;a d d i t i o n a l l yt h e i rc o p o l y m e r s W i tho l e ? n s s u c ha sp o l y p r o p y l e n e ,p o l y i s o b u t y l e n e , p o l y b u t - 1 - e n e ,p o l y - 4

    m e t h y l p e n t - 1 - e n e , p o l y i s o p r e n e o r p o l y b u t a d i e n e ,c y c l o o l e ? n s , p o l y e t h y l e n e ,f o re x a m p l eHDPE, HDPEHMW,HDPE-UHMW,MDPE, L D P E ,LLDPE, VLDPEand ULDPE.

    [ 0 0 4 9 ]( v i )C y c l i ce t h e r s :H o m o p o l y m e r sa n d c o p o l y m e r so f y c l i c e t h e r s f o re x a m p l ep o l y a l k y l e n eg l y c o l s ,p o l y e t hy l e n e o x i d e ,p o l y p r o p y l e n e o x i d eo r c o p o l y m e r st h e r e o fW i t hb i s g l y c i d y le t h e r s .

    [ 0 0 5 0 ]( v i i )P o l y a c e t a l s :P o l y o x y m e t h y l e n ec o m p r i s i n ge t h y l e n e o x i d e a s a comonomer; o l y a c e t a l s modi?ed i t ht h e r m o p l a s t i c p o l y u r e t h a n e s ,a c r y l a t e so r m e t h a c r y l a t eb u t a d i e n e - s t y r e n e( M B S ) .

    [ 0 0 5 1 ]( v i i i )P o l y u r e t h a n e( P U R ) :P o l y u r e t h a n e sa r ep r od u c e db y t h e p o l y a d d i t i o nr e a c t i o n o f a p o l y i s o c y a n a t eW i t ha p o l y a l c o h o l( p o l y o l ) i nt h e p r e s e n c e o f a c a t a l y s t ando t h e r a d d i t i v e s .I t i s d e r i v e d p r e f e r a b l y f r o m h y d r o x y lt e r m i n a t e dp o l y e t h e r s , p o l y e s t e r so r p o l y b u t a d i e n e son h eone hand and a l i p h a t i c o r a r o m a t i c p o l y i s o c y a n a t e son h eo t h e r , a s W e l l a s p r e c u r s o r s t h e r e o f .

    [ 0 0 5 2 ]( i x )P o l y a m i d e s a n dc o p o l y a m i d e s :T h e s e p o l y m e r sa r e d e r i v e d from d i a m i n e sand d i c a r b o x y l i ca c i d s a n d / o rf r o ma m i n o c a r b o x y l i ca c i d s o r t h e c o r r e s p o n d i n gl a c t a m s ,s u c h a s p o l y a m i d e4 , p o l y a m i d e6 , p o l y a m i d e6 / 6 , 6 /1 0 ,6 / 9 ,6 / 1 2 ,4 1 6 ,1 2 / 1 2 ,p o l y a m i d e1 1 ,p o l y a m i d e1 2 ,a r om a t i cp o l y a m i d e ss t a r t i n gf r o mm - x y l e n ed i a m i n ea n d d ip i c a c i d ;p o l y a m i d e sp r e p a r e df r o m h e x a m e t h y l e n e d ia m i n ea n d i s o p h t h a l i c o r / a n d t e r e p h t h a l i c a c i d and i t h o rW i t h o u ta n e l a s t o m e r a s m o d i ? e r ,f o r example o l y - 2 , 4 , 4 ,t r i m e t h y l h e x a m e t h y l e n e t e r ep h t h a l am i d eo r p o l y - m - p h en y l e n e i s o p h t h a l a m i d e ;a n d a l s ob l o c k c o p o l y m e r s o ft h ea f o r e m e n t i o n e dp o l y a m i d e s W i t h p o l y o l e ? n s , o l e ? nc o p o l y m e r s , i o n o m e r so r c h e m i c a l l ybonded o r g r a f t e de l a s t o m e r s; o rW i t hp o l y e t h e r s , eg i t h p o l y e t h y l e n eg l yc o l ,p o l y p r o p y l e n eg l y c o lo r p o l y t e t r a m e t h y l e n eg l y c o l ; a sWe l l a s p o l y a m i d e so r c o p o l y a m i d e smodi?ed W i t h ( E t hy l e n e p r o p y l e n ed i e n e m o n o m e r )EPDM r a c r y l o n i t r i l eb u t a d i e n e -s t y r e n e ( A B S ) ;a n d p o l y a m i d e sc o n d e n s e dd u ri n g p r o c e s s i n g .

    [ 0 0 5 3 ]( x ) P o l y e s t e r s :( i ) P o l y e s t e r sd e r i v e df r o m d i c a rb o x y l i c a c i d s a n d d i a l sa n d / o r f r o m h y d r o x y c a r b o x y l i ca c i d s o r t h e c o r r e s p o n d i n gl a c t o n e s , f o re x a m p l ep o l y e t hy l e n et e r e p h t h a l a t e ,p o l y b u t y l e n et e r e p h t h a l a t e ,p o l y - 1 , 4d i m e t h y l o l c y c l o h e x a n et e r e p h t h a l a t ea n d p o l y h y d r o x yb e n Z o a t e s ,a s W e l l a s b l o c kc o p o l y e t h e re s t e r s d e r i v e df romh y d r o x y l - t e r m i n a t e dp o l y e t h e r s ;a n d l s o p o l y e s t e r sm o d i

    N o v . 2 1 , 2 0 1 3

    ?ed i t h p o l y c a r b o n a t e so r MBS. i i )U n s a t u r a t e dp o l y e st e r s t h o s e a r e d e r i v e df rom n h y d r i d e so r a c i d s o f a r o m a t i c ,s a t u r a t e d a n d u n s a t u r a t e da l i p h a t i cd i c a r b o x y l i ca c i d s a n df r o m a r o m a t i c , s a t u r a t e d a n d u n s a t u r a t e d a l i p h a t i cd i o l s

    s u c h a s f u m a r i c a c i d ,m a l e i c a c i d ,m a l e i c a n h y d r i d e ,p h t h a l i ca n h y d r i d e ,i s o p h t h a l i ca n h y d r i d e ,t e r e p h t h a l i ca c i d ,a d i p i ca c i d ,e t h y l e n eg l y c o l ,p r o p a n e d i o l ,b u t a n e d i o l ,n e o p e n t y lg l y c o l ,b i s p h e n o lA, b i s p h e n o lF , b u t e n e d i o l ,e t c . C u r i n g o ft h e u n s a t u r a t e d p o l y e s t e r s i s c a r r i e d o u tr a d i c a l l y i n ac r o s s l i n k i n g c o p o l y m e r i Z a t i o nW i t h v i n y lmonomers s u c h as s t y r e n e , p - m e t h y l s t y r e n e , o t - m e th y l s t yr e n e ,m e t h y lm e t h a c r y l a t e ,a c r y l i ca c i d ,m e t h y la c r y l a t e ,a c r y l o n i t r i l e , and i x t u r e s o f t h e s e monomers.

    [ 0 0 5 4 ]( x i )N a t u r a lp o l y m e r s :C e l l u l o s e , r u b b e r ,g e l a t i na n d c h e m i c a l l ym o d i ? e dh o m o l o g o u sd e r i v a t i v e st h e r e o f ,f o re x a m p l ec e l l u l o s ea c e t a t e s ,c e l l u l o s ep r o p i o n a t e s a n dc e l l u l o s e b u t y r a t e s , o r t h e c e l l u l o s e e t h e r s s u c h a s m e t h y lc e l l u l o s e ; a s W e l l a s r e s i n s and h e i r d e r i v a t i v e s .

    [ 0 0 5 5 ] ( x i i )P o l y m e rb l e n d s : B l e n d s o ft h e a f o r e m e n t i o n e d

    p o l y m e r s s u c ha s PP/EPDM, Polyamide/EPDM o r ABS,P V C / E VA ,P V C / A B S ,P V C / M B S ,P C / A B S ,P B T P / A B S ,P C / A S A ,P C / P B T,P V C / C P E ,P V C / a c r y l a t e s ,P O M / t h e rm o p l a s t i cP U R ,P C / t h e r r n o p l a s t i cP U R ,P O M / a c r y l a t e ,POM/MBS, P P O / H I P S ,PPO/PA 6 . 6 a n d c o p o l y m e r s ,PANHDPE, PA / P P,PA/PPO, PBT/PC/ABS o r PBT/PET/PC.

    [ 0 0 5 6 ]( x i i i )O t h e rP o l y m e r s :( i )P o l y p h e n y l e n eo x i d e sa n ds u l ? d e s , a n d m i x t u r e so f p o l y p h e n y l e n eo x i d e s W i t h s t yr e n e p o l y m e r so r p o l y a m i d e s ;( i i ) P o l y c a r b o n a t e sa n dp o l y e s t e r c a r b o n a t e s ;( i i i )C r o s s l i n k e dp o l y m e r sd e r i v e df r o m aldehydes on h e one hand and from h e n o l s , u r e a s o rmelamines on t h e o t h e r h a n d , s u c h a s p h e n o l - f o r m a l d eh y d e ,u r e a - f o r m a l d e h y d ea n d m e l a m i n e - f o r m a l d e h y d er e s i n s ;a n d ( i v )Epoxy e s i n s a re d e r i v e df r o md i a n dp o l yf u n c t i o n a l e p o x i d e s W h i c h a r e c r o s s l i n k e d W i t hp o l y a m i n e s ,f o re x a m p l ed i e t h y l e n e t r i a m i n e ,t r i e t h y l e n et e t r a m i n e ,t e t r a e t h y l e n e pe n t a m i n e , m e t h y l e n ed i ad i a m i n o d i p h e n y l s u l f o n ea n d p o l y a m i n o a m i d e so r W i t hd i c a r b o x y l i ca c i d sa n d t h e i ra n h y d r i d e s , l i k eh e x a h y d r op h t h a l i ca n h y d r i d e ,p h t h a l i ca n h y d r i d e ,p y r o m e l l i t i ca n h yd r i d e ,m e t h y l n a d i ca n h y d r i d e .

    [ 0 0 5 7 ] A c c o r d i n gt o t h e some s p e c t s o f t h e p r e s e n t a p p l ic a t i o n , a n a n t i o x i d a n t a g e n t m a y be i n c l u d e da s p a r t o f t h eb i o c i d e c o n c e n t r at ec o m p o s i t i o n .The n t i o x i d a n t c o n t a i n i n gb i o c i d ec o m p o s i t i o ns e m p l o y e di nt h e p r e p a r a t i o n o f a n y o ft h e a b o v e l i s t e di n d u s t r i a l p o l y m e r i cm a t r i c e s t o a f f o r d a n t im i c r o b i c i d a l e f f e c t s ,a n d t h e p r e s e n c e o f t h e a n t i o x i d a n ta g e n t may a l l o W t h e b i o c i d e t o W i t h s t a n dh i g h p r o c e s s i n gt e m p e r a t u r e s of b o u t 2800 C . a s W e l l a s p r e v e n t t h e d i s c o lo r a t i o n o f t h e p o l y m e rm a t r i x . The s u i t a b l e a n t i o x i d a n t s f o rt h e p r e s e n t b i o c i d e c o n c e n t r a t e c o m p o s i t i o nWould i n c l u d eb u t a r e n o t l i m i t e d t o t h e f o l l o W i n gl i s to f a n t i o x i d a n t a g e n t s :

    [ 0 0 5 8 ]( i )A l k y l a t e dm o n o p h e n o l s :2 , 6 - d i - t e n t - b u t y l - 4 - m et h y l p h e n o l , 2 - t e n t - b u t y l - 4 , 6 - d i - m e t h y l p h e n o l ,2 , 6 - d i - t e n tb u t y l - 4 - e t h y l p h e n o l ,2 , 6 - d i - t e n t - b u t y l - 4 - n - b u t y l p h e n2 , 6 - d i - t e r t - b u t y l - 4 - i s o b u t y l p h e n o l ,2 , 6 - d i c y c l o p e n t y l - 4m e t h y l p h e n o l ,2 - ( 0 t - m e t h y l c y c l o h e x y l ) 4 , 6 - d i m e t hn o l ,2 , 6 - d i o c t a d e c y l - 4 - m e t h y l p h e n o l ,2 , 4 , 6 - t r i c y c l o h e x yl p h e n o l , 2 , 6 - d i - t e r t - bu t y l - 4 - m e th o x y m e t h yl pnonylphenols W h i c h a r e l i n e a r o r branched i n t h e s i d ec h a i n s , s u c h a s 2 , 6 - d i - n o n y l - 4 - m e t h y l p h e n o l ,2 , 4 - d i me t h y l - 6 - ( 1 ' - m e t h y l u n d e c - 1 ' - y l ) p h e n o l , 2 , 4 - d i mm e t h y l h e p t a d e c -' - y l ) p h e n o l ,2 , 4 - d i m e t h y l - 6 - ( 1' - m e t h y lt r i d e c - 1 ' - y l ) p h e n o la n d m i x t u r e st h e r e o f ;

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    US 013/0310428 A 1

    t e r t - b u t y l - 4 - h y d r o x y p h e n y l ) p r o p i o n i ca c i d eg , N ' - b i s( 3 , 5 - d i - t e r t - b u t y l - 4 - h y d r o x y p h e n y l p r o p i o n y l )h e x a m e t h y l e n e d i a m i d e ,N , N ' - b i s ( 3 , 5 - d i - t e r t - b u t y l - 4h y d r o x y p h e n y l p r o p i o n y l ) t r i m e t h y l e n e d i a m i d e ,N , N ' - b i s( 3 5- d i - t e r t - b u t y l - 4 - h y d r o x y p h e n y l p r o p i o n y l ) - h y d r a Z i d e ,N , N ' - b i s [ 2 - ( 3 , 5 - d i - t e r t - b u t y l - 4 - h y d r o x y p h e n y l ] p r o p i o n yl o x y ) e t h y l ] o x a m i d e( Na u g a r d X L - 1 s u p p l i e db yU n i r o y a l ) ;( x i v )A s c o r b i ca c i d( v i t a m i nC ) ;

    [ 0 0 7 1 ]( x i v )A m i n i c a n t i o x i d a n t s :N , N ' - d i - i s o p r o p y l - pp h e n y l e n e d i a m i n e ,N , N ' - d i - s e c - b u t y l - p - p h e n y l e n e d ia m i n e , N , N ' - b i s ( 1 , 4 - d i m e t h y l p e n t y l )- p- p h e n y l e n e d ia m i n e , N , N ' - b i s ( 1 - e t h y l - 3 - m e t h y l p e n t y l ) - pp h e n y l e n e d i a m i n e ,N , N ' - b i s ( 1 - m e t h y l h e p t y l ) - pp h e n y l e n e d i a m i n e , N , N ' - d i c y c l o h e x y l - pp h e n y l e n e d i a m i n e , N , N ' - d i p he n y l - p - p he n y l e n e d i a m i n e ,N , N ' - b i s ( 2 - n a p h t h y l ) - p- p h e n y l e n e d i a m i n e , N - i s o p r o p y lN ' - p h e n y l - p- p h e n y l e n e d i a m i n e , N - ( l, 3- d i m e t h y l b u t y l )N ' - p h e n y l - p - p h e n y l e n e d i a m i n e,N - ( - m e t h y l h e p t y l )- N 'p h e n y l - p - ph e n y l e n e d i a m i n e , N - c y c l o h ex y l - N ' - p h e n y l - p

    p h e n y l e n e d i a m i n e , 4 - ( p - t o l u e n e s u l f a m o y l )d i p h e n y l a m i n e ,N , N ' - d i m e t h y l - N , N ' - d i - s e c- b u t y l - pp h e n y l e n e d i a m i n e , d i p h e n y l a m i n e ,N - a l l y i d i p h e n y l a m i n e ,4 - i s o p r o p o x y d i p h e n y l a m i n e ,N - p h e n y l - - n a p h t h y l a m i n e , N - ( 4 - t e r t - o c t y l p h e n y l ) - 1n a p h t h y l a m i n e , N - p h e n y l - 2 - n a p h t h y l a m i n e ,o c t y l a t e dd i p h e n y l a m i n e , s u c ha s p , p ' - d i - t e r t - o c t y l d i p h e n y l a m i n e,4 - n - b u t y l a m i n o p h e n o l ,4 - b u t y r y l a m i n o p h e n o l ,4 - n o n a n o y l a m i n o p h e n o l , 4 - d o d e c a n o y l a m i n o p h e n o l ,4 - o c t a d e c a n o y l a m i n o p h e n o l , b i s ( 4 - m e t ho x y p h e n y l )a m i n e ,2 , 6 - d i - t e r t - b u t y l - 4 - d i m e t h y l a m i n o m e t h y l p h e n o l ,2 , 4 ' - d i a m i n o d i p h e n y l m e t h a n e , 4 , 4 ' - d i a m i n o d i p h e n y lm e t h a n e ,N , N , N , N ' - t e t r a m e t h y l - 4 , 4 ' - d i a m i n o d i p h e n y lm e t h a n e ,1 , 2 - b i s[ ( 2 - m e t h y l p h e n y l ) a m i n o ] e t h a n e ,1 , 2 - b i s( p h e n y l a m i n o ) p r o p a n e ,( o - t o l y l ) b i g u a n i d e ,b i s [ 4 - ( 1 , 3d i m e t h y l b u t y l ) p h e n y l ] a m i n e ,t e r t - o c t y l a t e dN - p h e n y l - ln a p h t h y l a m i n e ,a m i x t u r e of m o n o and d i a l k y l a t e d t e r tb u t y l / t e r t - o c t y l d i p h e n y l a m i n e s , a mixture of mono andd i a l k y l a t e d n o n y l d i p h e n y l a m i n e s ,a m i x t u r e o fm o n o andd i a l k y l a t e d d o d e c y l d i p h e n y l a m i n e s ,a m i x t u r e o f m o n oa n d d i a l k y l a t e d i s o p r o p y l / i s o h e x y l d i p h e n y l a m i n e s ,a mixt u r e o f mono- and d i a l k y l a t e d t e r t - b u t y l d i p h e n y l a m i n e s ,2 , 3 - d i h y d r o - 3 , 3 - d i m e t h y l - 4 H - 1 , 4 - b e n Z o t h i a Z i n e ,p h en o t h i a Z i n e , a m i x t u r eo f m o n o and d i a l k y l a t e dt e r t - b u t y l /t e r t - o c t y l p h e n o t h i a Z i n e s , am i x t u r e o f m o n o and d i a l k yl a t e d t e r t - o c t y l - p h e n o t h i a Z i n e s ,N - a l l y l p h e n o t h i a Z i n e ,N , N , N , N ' - t e t r a p h e n y l - 1 , 4 - d i a m i n o b u t - 2 - e n e , N , N - b i s ( 2 ,2 , 6 , 6 - t e t r a - me t h y l - p i p e r i d - 4 - y l - h e x a m e t h yl e n e d i a m i n e ,b i s ( 2 , 2 , 6 , 6 - t e t r a m e t h y l p i p e r i d - 4 - y l ) s e b a c a t e ,2 , 2 , 6 , 6 - t e tr a m e t h y l p i p e r i d i n - 4 - o n e ,2 , 2 , 6 , 6 - t e t r a m e t h y l p i p e r i d i n - 40 1 .

    [ 0 0 7 2 ] P a r t i c u l a r l yu s e f u l a n t i o x i d a n t s i n c l u d e t e t r a b i s me t h y l e n e - ( 3 , 5 - d i - t - b u t y l - 4 - h y d r o x y h y d r o c i n n a m a t e ) m e t ha n e , o c t a d e c y l - 33 ,5 d i - t - b u t y - 4- h y d r o x y p h e n y l ) - p r o p io n a t e , C 3-C 5 l i n e a r and ranched l k y l e s t e r s of - p r o p i o n i ca c i d ,2 , 2 - t h i o e t h y l e n eb i sp r o p i o n a t e ,1 , 3 , 5 - t r i si s o c y a n u r a t e ,1 , 3 , 5 - t r i m e t h y i - 2 , 4 , 6 - t r i s - b e n Z e n e ,2 , 2 - m e t h y l e n e b i sp h e n o l ,4 , 4 - b u t y l i d e n e b i sp h e n o l ,2 , 2 - i s o b u t y l i d e n e b i sp h e n o l ,2 , 5d i - t - a m y l h y d r o q u i n o n e ,0 t , 0 t 3 - t r i sb u t a n e ,1 , 3 , 5 - t r i s - 1 , 3 , 5t r i a Z o n e - 2 , 4 , 6 - t r i o n e ,p o l y m e r i cs t e r i c a l l yh i n d e r e dp h e n o l ,t r i e t h y l e n eg l y c o lb i sp r o p i o n a t e ,n , n - h e x a m e t h y l e n eb i sp r op i o n a m i d e ,4 , 4 - t h i o b i sp h e n o l ,2 , 2 - m e t h y l e n e b i sp h e n o l ,1 , 2b i sh y d r a Z i n eo r t r i s p h o s p h a t eb i sp e n t a e r y t h r i t o id i p h o sp h a t e a l o n e o r i n c o m b i n a t i o n .H o W e v e r ,t h e most r e f e r r e da n t i o x i d a n t f o r t h e p r e s e n t a p p l i c a t i o n i s s e l e c t e d f r o m t h e

    N o v . 2 1 , 2 0 1 3

    g r o u p c o n s i s t i n g o f b u t a r e n o t l i m i t e d t o 1 , 3 , 5 - t r i s ( 3 , 5 - d i - tb u t y l - 4 - h y d r o x y b e n Z y l ) i s o c y a n u r a t e ,1 , 3 , 5 - t r i m e t h y l - 2 , 4 , 6t r i s - ( 3 , 5 - di - t e r t - b u t y l - 4 - h y d r o x y b e n Z y l ) b e n Z e n e ,2 , 2 , m e t hy l e n e b i s ( 6 - t - b u t y l- 4 - m e t h y lp h e n o l ) ,4 , 4b u t y l i d e n e b i s ( 2 - t

    b u t y l - 5 - m e t h y l p h e n o l ) ,2 , 5 - d i - t - a m y l h y d r o q u i n o n e ,1 , 1 , 3t r i s( 2 ' m e t h y l - 4 ' - h y d r o x y - 5 ' - t - b u t y l p h e n y l ) b u t a n e ,1 , 3 , 5t r i s( 4- t e r t - b u t y l - 3 - h y d r o x y - 2 - 6 - d i m e t h y l b e n Z y l ) 1, 3 , 5 t r i a Z i n e2 , 4 , 6 - ( 1 H , 3 H , 5 H ) - t r i o n e ,4 , 4 ' - t h i o b i s ( 2 - t - b u t y l - 5m e t h y l p h e n o l ) o c t a d e c y l - 3( 3 ' , 5 ' - d i - t e r t - b u t y l - 4h y d r o x y p h e n y l ) p r o p i o n a t e( P P - 1 8 )a n d / o rt r i s - ( 2 , 4 - d it e r t b u t y lp h e n y l ) p h o s p h a t e( A l k a n o x2 4 0 ) .F u r t h e r ,t h el e v e lof n t i o x i d a n t used i n t h e p r e s e n t b i o c i d e c o n c e n t r a t ec o mp o s i t i o n d i f f e r sW i t hr e s p e c t t o t h e k i n do f p o l y m e rW h e r e i nti s e m p l o y e d . H o W e v e r ,i na c c o r d a n c e W i t hce r t a in a s p e c t s t h eW t . r a t i o of i o c i d e to a n t i o x i d a n tm a y be n t h e r a n g e of b o u t11 0 . 5t o 1 : 3 ,Wherein h e amount f i o c i d e Would n c l u d e t h ec o m b i n a t i o n o ft h e ? r s t and s e c o n db i o c i d e s .

    [ 0 0 7 3] I n a c c o r d a n c eW i t h one embodiment, a c a r r i e r f o rt h e p r e s e n t c o n c e n t r a t e dc o m p o s i t i o ni s p r o v i d e d .T h ec a r r i e r

    m a y e s e l e c t e d from h e g r o u pi n c l u d i n g ,b u t n o t l i m i t e d t o ,p l a s t i c , Wa x a n d / o r p l a s t i c i Z e r and Wherein t h e s e l e c t e d c a rr i e r can be l i q u i d o r s o l i d i n n a t u r e .

    [ 0 0 7 4 ] The l a s t i c i Z e r s Which a n b e u s e dmust e compati b l eW i t ht h e p o l y m e rc o m p o s i t i o nW i t hWhich h e y a r e t o b em i x e d .T h i s c a n b e a c h i e v e dby h e s e l e c t i o n o f knoWn l a st i c i Z e r sf o r t h e p o l y m e rWhich s t o b e p r o t e c t e d f r o mm i c r ob i o c i d a l a t t a c k .A n d e q u a t eamount f t h e p l a s t i c i Z e r m a y eemployed o a c t a s a c a r r i e r m a t e r i a l f o r t h e m i c r o b i o c i d e .Thee x a c t a m o u n to f p l a s t i c i z e rr e q u i r e d W i l ld e p e n du p o n t h et y p e and c o n c e n t r a t i o n of t h e microbiocide a s W e l l a s t h et y p e s and amounts f o t h e r a d d i t i v e s Which m a y e p r e s e n t i nt h e c o n c e n t r at e . U s u a l l y ,an e x c e s s of h e minimum amoun to f p l a s t i c i Z e r Wi l l b e employed n t h e c o n c e n t r a t e i n o r d e r t oe n s u r e tha t t h e t o x i c i t y l e v e l r e m a i n s l o W. The most W i d e l y

    u s e d p l a s t i c i Z e r sa r e p h t h a l a t e s a n d e s t e r so f p o l y c a r b o x y l i ca c i d s W i t h l i n e a r o r b r a n c h e da l i p h a t i c a l c o h o l s o f moderatec h a i n l e n g t h .P l a s t i c i Z e r sW o r kb y e m b e d d i n gt h e m s e l v e sb e t W e e nt h e c h a i n s o f p o l y m e r sa n d s p a c i n g t h e ma p a r t a n dt h e r e b y i n c r e a s i n g t h e f r e ev o l u m e ,a n d t h u s s i g n i ? c a n t l yl o We r i n gt he g l a s st r a n s i t i o nt e m p e r a t u r ef o rt he p l a s t i ca n dmaking t s o f t e r .S u i t a b l e p l a s t i c i Z e r sf o r t h e p u r p o s es o ft h ep r e s e n t a p p l i c a t i o n Would i n c l u d e , b u t a r e n o t l i m i t e d t o ,B i s ( 2 - e t h y l h e x y l ) p h t h a l a t e( D E H P ) ,D i i s o n o n y lp h t h a l a t e( D I N P ) ,B i s ( n - b u t y l ) p h t h a l a t e( D n B P,D B P ) ,B u t y lb e n Z y lp h t h a l a t e( B B Z P ) ,D i i s o d e c y lp h t h a l a t e( D I D P ) ,D i - n - o c t y lp h t h a l a t e( D O Po r D n O P ) ,D i i s o o c t y lp h t h a l a t e( D I O P ) ,D i e t h y lp h t h a l a t e( D E P ) ,D i i s o b u t y lp h t h a l a t e( D I B P ) ,D i - nh e x y lp h t h a l a t e ,T r i m e t h y lt r i m e l l i t a t e( T M T M ) ,T r i - ( 2 - e t hy l h e x y l ) t r i m e l l i t a t e( T E H T M - M G ) ,T r i - ( n - o c t y l , n - d e c y l ) t r im e l l i t a t e( AT M ) , T r i - ( h e p t y l , n o n y l ) t r i m e l l i t a t e( LT M ) ,n - o c t y lt r i m e l l i t a t e( O T M ) , B i s ( 2 - e t h y l h e x y l ) a d i p a t e( D E H A ) ,D i m e t h y la d i p a t e( D M A D ) ,M o n o m e t h y la d i p a t e( M M A D ) ,D i o c t y la d i p a t e( D O A ) ,S e b a c a t e - b a s e dp l a s t ic i Z e r ,D i b u t y ls e b a c a t e( D B S ) , D i b u t y lm a l e a t e ( D B M ) ,D i i s o b u t y lm a l e a t e ( D I B M ) ,B e n Z o a t e s , E p o x i d i Z e dv e ge t a b l eo i l s ,N - e t h y lt o l u e n e s u l f o n a m i d e ,N - ( 2 - h y d r o x y p r op y l ) b e n Z e n e s u l f o n a m i d e( H P B S A ) ,N - ( n - b u t y l )b e n Z e n es u l f o n a m i d e( B B S A - N B B S ) ,T r i c r e s y lphosph a t e ( T C P ) ,T r i b u t y lp h o s p h a t e( T B P ) ,T r i e t h y l e n e g l y c o ld i h e x a n o a t e( 3 G 6 ,3 G H ) ,T e t r a e t h y l e n eg l y c o ld i h e p t a n o a t e ( 4 G 7 ) ,P o l ym e r i c p l a s t i c i Z e r s ,P o l y b u t e n e ,A c e t y l a t e d m o n o g l y c e r i d eA l k y l c i t r a t e s ,T r i e t h y lc i t r a t e( T E C ) ,A c e t y l t r i e t h y l c i t r a t e( AT E C ) ,T r i b u t y lc i t r a t e( T B C ) , A c e t y l t r i b u t y l c i t r a t e( AT B C ) ,T r i o c t y lc i t r a t e( T O C ) , A c e t y l t r i o c t y l c i t r a t e

  • 8/11/2019 Us 20130310428

    10/15

    US 013/0310428 A 1

    ( AT O C ) ,T r i h e x y lc i t r a t e( T H C ) ,A c e t y l t r i h e x y lc i t r a t e( AT H C ) ,B u t y r y lt r i h e x y lc i t r a t e( B T H C ) ,T r i m e t h y lc i t r a t e(TMC) r A a l k y ls u l p h o n i ca c i dp h e n y le s t e r( A S E ) ,C 6 - C 2 2f a t t ya l c o h o l s ,C S - C 2 2f a t t ya c i d s ,s t e a r i ca c i d ,1- h e x a d e c a n o l ,

    1 - o c t a d e c a n o l ,1 - t e t r a d e c a n o l ,c h l o r i n a t e dp a r a ? i n i ch y d r oc a r b o n s a n d p o l y e t h y l e n eg l y c o l s a l o n e o r i n c o m b i n a t i o n .[ 0 0 7 5 ] I na c c o r d a n c e W i t ho n e e m b o d i m e n t ,p h t h a l a t e - f r e ep l a s t i c i z e r sa re e m p l o y e dt o p r e p a r e t h e p o l y m e r c o m p o s it i o n .T h e p h t h a l a t e - f r e ep l a s t i c i Z e r sf o rt h ep r e s e n t a p p l i c at i o n m a y be e l e c t e d f rom h e g r o u pi n c l u d i n g ,b u t n o t l i m i t e dt o , e t h e r - e s t e rc o m p o u n d s ,g l y c e r i nt r i e s t e r s ,g l y c e r y l - 1 , 2b i s b u t a n o a t e - b e n Z o a t e ,g l y c e r y l -, 3- b i s b u t a n o a t e - b e n Z o a t e ,g l y c e r y l - 1 , 2 - b i s b e n Z o a t e - b u t a n o a t e ,g l y c e r y l - 1 , 3- b i s b e nZ o a t e - b u t a n o a t e , i s o c y a n u r a t e s ,e s t e r so f a n a n h y d r o s u g a ra l c o h o l ,a r y lp h o s p h a t e s ,p h e n o la l k a n e s u l p h o n a t e s ,d i p r o p yl e n e g l y c o ld i b e n Z o a t e , d i ( i s o n y l ) c y c l o h e x a n ed i c a r b o x y l a t e ,d i i s o n y la d i p a t e ,C S - C l a l k y lp y r r o l i d o n e s ,e p o X i d i Z e d s o y abean i l , e p o X i d i Z e dl i n s e e d o i la l o n e o r i n c o m b i n a t i o n .

    [ 0 0 7 6 ] I n a p a r t i c u l a r l y u s e f u l e m b o d i m e n t ,t h e r e i s p r ov i d e da b i o c i d e c o n c e n t r at ec o m p o s i t i o n o fa f o l p e t a n a l o g u ea n d a s e c o n db i o c i d e , Which s c a p a b l eo f i n h i b i t i n g o r k i l l i n gg r a i n ( + ) / g r a m ( )b a c t e r i a l s t r a i n so r f u n g a l s t r a i n si n as y n e r g i s t i c manner With a loWer c o n c e n t r a t i o n of s e l e c t e db i o c i d a l a c t i v e s .T h e s p e c i ? c gram + )a n d gram ) b a c t e r i a ls t r a i n s i n c l u d e , b u t a r e n o t l i m i t e d t o t h e f o l l o W i n gl i s t o fg e n u s A c t i n o b a c t e r i a ,A c t i n o m y c e s ,B a c i l l a l e s ,B a c i l l u s ,C l o s t r i d i u m ,C o r y n e b a c t e r i u m ,E n t e r o c o c c u s , L a c t o b a c i l l al e s ,L i s t e r i a ,N o c a r d i a , P r o p i o n i b a c t e r i u m ,R h o d o c o c c u se q u i ,S a r c i n a ,S o l o b a c t e r i u m , S t a p h y l o c o c c u s , S t r e p t o c o cc u s ,A c e t i c a c i db a c t e r i a , A c i n e t o b a c t e r , B a c t e r o i d e s ,B d e l lo v i b r i o ,C o x i e l l a ,C y a n o b a c t e r i a ,C y t o p h a g a ,E n t e r o b a c t e r ,E n t e r o b a c t e r i a c e a e , E s c h e r i c h i a , F u s o b a c t e r i u m ,Haemop h i l u s ,H e l i c o b a c t e r ,K l e b s i e l l a ,L e g i o n e l l a ,L e p t o t r i c h i a ,M o r a x e l l a , N e i s s e r i a ,P r o t e o b a c t e r i a , P r o t e u s ,P s e u d o m o

    n a s , R i c k e t t s i a ,S a l m o n e l l a ,S e r r a t i a , S h i g e l l a ,S p i r o c h a e t e ,S t e n o t r o p h o m o n a s ,l y p h u s ,Va m p i r o c o c c u s ,Ve r m i n e p h r ob a c t e r ,W b r i o , Wo l b a c h i a .The p r e f e r r e d b a c t e r i a l g e n u s a r eA c t i n o b a c t e r i a ,S t a p h y l o c o c c u s ,E s c h e r i c h i a ,S a l m o n e l l a ,S h i g e l l a ,E n t e r o b a c t e r i a c e a e ,P s e u d o m o n a s ,M o r a x e l l a ,H e l i c o b a c t e r ,a n d / o r L e g i o n e l l a .F u r t h e r ,t h ee x a m p l e s o ff u n g i t o W h i c h ,t h ec o m p o s i t i o n s o ft h ep r e s e n t a p p l i c a t i o na r e a p p l i ca b l e i n c l u d e b u ta r e n o t l i m i t e d t o :A l t e r n a r i a a l t e rn a t a ,A s p e r g i l l u s? a