OSi
O SiO
Si
O
OSi
O SiO
Si
O
1
2
3
Foreword
Dear Colleagues
It is a great pleasure to welcome you all to the 2nd Postgraduatesrsquo Chemistry Conference (PCC 2) in
Agros organized by the Department of Chemistry of the University of Cyprus This years conference
includes 27 oral presentations from 7 MSc students 18 PhD Students and 2 Post-Docs
We would like to express our appreciation to all that have contributed to making this PCC 2 a reality
The University of Cyprus providing generous support for covering the expenses The chemistry
departments administrative personnel Niki Kalyvitou for handling many of the organization aspects
as well as Laura Hanson Georgia Stavrou and Elena Aristotelous for help in preparing the
conferencersquos material Moreover many thanks to Nikos Panayiotou for the design of the conferencersquos
poster and cover of the book of abstracts
Last but not least we thank all of you for your participation and enthusiasm
We hope that this Conference will become a tradition and continue taking place every summer in the
forthcoming years
The Organizing Committee
Maria Koyioni
Georgia Zissimou
Michael Vasiliades
Charalambos Papatryfonos
4
5
ΧΗΛΙΚΟΙ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΣΥΜΠΛΟΚΟΠΟΙΗΣΗ
ΣΚΛΗΡΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟΪΟΝΤΩΝ
Σ Χατζιηθωμά Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρος
shadji04ucyaccy
Η έκθεση του ανθρώπου στα διάφορα βαρέα μέταλλα είναι επιβλαβής για τον ανθρώπινο οργανισμό Η χρήση
του ουρανίου προς παραγωγή πυρηνικών όπλων όπως επίσης και για την παραγωγή ηλεκτρισμού έχει ως
αποτέλεσμα την μόλυνση των υδάτων και του εδάφους λόγω των αποβλήτων Τα πυρηνικά απόβλητα
αποτελούν κίνδυνο τόσο για τον ανθρώπινο οργανισμό όσο και για το περιβάλλον1 Ο ανθρώπινος οργανισμός
έχει αναπτύξει κάποιους μηχανισμούς αποτοξίνωσης του από τις οργανικές ενώσεις αλλά όχι για τα επιβλαβή
μέταλλα2 Παρόλα αυτά με την χρήση χηλικών υποκαταστατών καθίσταται δυνατή η αποτοξίνωση των
οργανισμών από διάφορα μέταλλα Οι χηλικοί υποκαταστάτες είναι δυνατόν να χρησιμοποιηθούν και ως
φάρμακα Πιο συγκεκριμένα η deferoxamine χρησιμοποιείται για την αποκλειστική δέσμευση του σιδήρου
όπως σε άτομα που πάσχουν από β-μεσογειακή αναιμία3
Συνεπώς οι χηλικοί υποκαταστάτες για εκλεκτική συμπλοκοποίηση μετάλλων αποτελούν στόχο στις διάφορες
έρευνες της σύγχρονης εποχής Οι παράγοντες που επηρεάζουν την εκλεκτική συμπλοκοποίηση των μετάλλων
από τους χηλικούς υποκαταστάτες είναι (α) η γεωμετρία του συμπλόκου (β) το μέγεθος του μεταλλοϊόντος
(γ) το διάγραμμα των Irving-Williams (δ) το είδος των χηλικών υποκαταστατών
1 Drouza C Michael G V Sigalas P Pashalidis I Keramidas D A Inorg Chem 2004 43 8336-8345
2 Gorden E V A Xu J Raymond N K Chem Rev 2003 103 4207-4282
3 Kalinowski D S Richardson D R Pharmacol Rev 2005 57 547-583
6
DYNAMIC EXPERIMENTS IN STUDYING REDOX PROPERTIES OF CEO2-BASED
MATERIALS
L F Davlyatova M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
ldavly01ucyaccy
Nowadays three-way catalyst manufacturers are using ceria-based metal oxide materials as important additives
of Pd- or Pd-Rh supported catalysts towards gas emissions control in gasoline and diesel internal combustion
engines The function of these ceria-based materials (named also ldquooxygen storagerdquo materials) is to store and
deliver oxygen in the main catalytic components in the time scale of 05-20 s It is therefore necessary to apply
transient techniques in order to study and understand the performance of such materials under working catalytic
reaction conditions Our studies aim to investigate the transient kinetics and mechanism of oxygen diffusion
from the bulk to the surface of such commercial ceria-based materials but also their redox properties using
various dynamic techniques such as hydrogen transient isothermal reduction (H2-TIR) and transient isothermal
isotopic exchange (TIIE)1 The H2-TIR of a solid metal oxide in a step change of H2 gas composition reflects
the evolution of its kinetic reduction rate (micromol H2 g-1 s-1) as a function of time at constant temperature The
resulting transient kinetic rate profile and its features are specific for each solid metal oxide composition
Application of H2-TIR at various temperatures allows studying both surface and bulk reduction processes By
increasing the reduction temperature the extent of bulk reduction in the solid increases The TIIE allows to
elucidate important aspects of the kinetics of 16O18O surface isotopic exchange and bulk oxygen diffusion
under equilibrium conditions between gaseous oxygen and the solid phases This experiment probes for the
exchange reactions occurred between the oxygen isotopologues (16O2 16O18O and 18O2) and the surface lattice
oxygen OS Furthermore subsurface 16O-lattice oxygen diffuses from the bulk to the surface whereas 18O-
surface lattice oxygen diffuses from the surface to the bulk and these processes reveal the characteristic features
of the kinetic rate of exchange towards the formation of 16O18O and 16O22 Both applied techniques were coupled
with mass spectrometer equipped with fast response inlet capillary and leak diaphragm where a fingerprint
line-profile consisting of hundreds of data can be constructed
1 Efstathiou A M Christou S Y Catalysis by Ceria and related Materials Trovarelli A Fornasiero P Eds
Imperial College Press 2013 Vol 12 139-222
2 Sadovskaya E M Ivanova L G Pinaeva G Grasso T G Kuznetsova A Sadykov C Mirodatos C J Phys
Chem A 2007 111 4498-4505
7
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΕΤΕΡΟΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ MnLn
ΜΕ ΔΙΟΛΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ
Μ Σάββα1 K Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Τασιόπουλος1
1Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
2University of Florida Department of Chemistry PO Box 117200 Gainesville FL 32611
msavva06ucyaccy
Η παρούσα εργασία έχει στόχο τη σύνθεση και το χαρακτηρισμό νέων ετερομεταλλικών 3d4f πλειάδων και
Μαγνητών Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ) Οι ΜΜΜ είναι μόρια που εμφανίζουν τις ιδιότητες ενός μαγνήτη
κάτω από μία κρίσιμη θερμοκρασία1 Οι περισσότεροι ΜΜΜ που έχουν αναφερθεί στη βιβλιογραφία
προέρχονται από τη χημεία του μαγγανίου Μια εναλλακτική μεθοδολογία σύνθεσης ΜΜΜ που δεν έχει
μελετηθεί συστηματικά αποτελεί ο συνδυασμός παραμαγνητικών 3d μεταλλοϊόντων με τρισθενή λανθανίδια
(Ln3+) Η προσέγγιση αυτή βασίζεται στο συνδυασμό του υψηλού σπιν του μαγγανίου με την υψηλή αρνητική
τιμή της ανισοτροπίας που παρουσιάζουν τα περισσότερα Ln3+2
Η εργασία αυτή στοχεύει στη σύνθεση και μελέτη ετερομεταλλικών πλειάδων MnLn με υποκαταστάτες
διόλες όπως η 13 προπανοδιόλη (13-pdH2) και η διολική μορφή της δι-2- πυρίδυλο κετόνης (dpk) Οι διόλες
συνήθως ευνοούν τις σιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις 3 παρόλα αυτά μέχρι σήμερα δεν έχουν αναφερθεί
στη βιβλιογραφία ετερομεταλλικές ενώσεις με τους συγκεκριμένους υποκαταστάτες Τα πρώτα αποτελέσματα
της προσπάθειας αυτής είναι αρκετά ενθαρρυντικά και περιλαμβάνουν αρκετές νέες οικογένειες ενώσεων
MnLn με αισθητικά όμορφες δομές και πρωτότυπες μαγνητικές ιδιότητες Αντιπροσωπευτικά παραδείγματα
που περιγράφονται στην παρούσα εργασία αποτελούν οι οικογένειες των ετερομεταλλικών πλειάδων
Mn2Ln24 Mn4Ln2 Μn6Ln2 κάποιες από τις οποίες εμφανίζουν συμπεριφορά ΜΜΜ
Σχήμα 1 Aπεικόνιση των δομικών
πυρήνων των ενώσεων
[MnIII6GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]16+ (αριστερά)
και [MnIII4GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]10+(δεξιά)
Gd (Ροζ) Μn (Μπλε) Ο (Κόκκινο)
1 Christou G Gatteschi D Hendrickson D N Sessoli R MRS Bulletin 2000 25 66-71
2 Papatriantafyllopoulou C Wernsdorfer W Abboud K A Christou G Inorg Chem 2010 50 421-423
3 Tasiopoulos A J Perlepes S P Dalton Trans 2008 41 5537-5555
4 Savva M Papatriantafyllopoulou C Viskadourakis Z Giapintzakis J Tasiopoulos A J Current Inorg Chem
2013 3 86-93
8
ON THE USE OF SWELLABLE POLYMERS AS STRUCTURE DIRECTING SCAFFOLDS
IN POROUS SOLIDS DESIGN
C A Papatryfonos C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
cpapat02ucyaccy
The development of new improved hierarchical mesoporous oxides with the use of polymeric gels as removable
scaffolds was investigated in this study Polymeric gel DMAEMA-50-PEGMA-50-EGDMA1 was synthesized
by radical polymerisation to be used as removable scaffold as it showed better physicochemical characteristics
compared to other kinds of gels that were also synthesized for this use A series of titanium and cerium oxides
were successfully synthesized The resulting materials were characterized by powder X-ray diffraction
(pXRD) nitrogen adsorption scanning electron microscope (SEM) fourier transform infrared spectroscopy
(FT-IR) differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA) The synthesized
oxides morphological and surface characteristics were strongly influenced by the polymeric gels used as
scaffolds The modified materials exhibited a narrower pore size distribution higher specific surface area and
higher pore volume and a smaller particle size in comparison to the corresponding bulk material Additionally
the modification has a strong effect on the synthesized titania polymorph
Figure 1 Comparison of the pore size distribution of modified and unmodified TiO2 (left) and N2 AdsorptioinDesorption
isotherms of modified and unmodified TiO2 (right)
9
REACTIONS OF TETRACYANOETHYLENE WITH Nprime-ARYLBENZAMIDINES
A ROUTE TO 2-PHENYL-3H-IMIDAZO[45-b] QUINOLINE-9-CARBONITRILES
S I Mirallai M Manoli and P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mirallaistylianaucyaccy
Eight 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 are prepared in four steps from Nprime-
arylbenzamidines 1 and tetracyanoethylene (TCNE) in sim70ndash90 yields The transformation involves the initial
formation of N-aryl-Nprime-(122-tricyanovinyl)benzamidines 3 in 87ndash99 yields which in MeCN undergo a 5-
exodig cyclization to give the 2-[1-aryl-5-imino-2-phenyl-1H-imidazol-4(5H)-ylidene]malononitriles 4 in 84ndash
92 yields while in MeOH the (Z)-2-[2-phenyl-4-(arylimino)-1H-imidazol-5(4H)-ylidene]malononitriles 5
are formed in 85ndash94 yields The imidazoles 5 can also be prepared directly from imidazoles 4 via a Dimroth
rearrangement in either neat MeOH or in DCM with DBU Subsequent thermolysis of imidazoles 5 in diphenyl
ether affords 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 in near quantitative yields Mechanistic
rationale is provided for all transformations1
1 Mirallai S I Manoli M Koutentis P A J Org Chem 2013 78 8655minus8668
10
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ
ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
akourt01ucyaccy
Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των
δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν
πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι
μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά
χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4
κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών
υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες
γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες
που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση
MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να
εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το
θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4
Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με
πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =
ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6
III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση
[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]
ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο
δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα
προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο
σε μονοκρύσταλλο (SCSC)
1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh
M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004
2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-
13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845
3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282
4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos
A J Crys Growth Des 2015 15 185-193
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
1
2
3
Foreword
Dear Colleagues
It is a great pleasure to welcome you all to the 2nd Postgraduatesrsquo Chemistry Conference (PCC 2) in
Agros organized by the Department of Chemistry of the University of Cyprus This years conference
includes 27 oral presentations from 7 MSc students 18 PhD Students and 2 Post-Docs
We would like to express our appreciation to all that have contributed to making this PCC 2 a reality
The University of Cyprus providing generous support for covering the expenses The chemistry
departments administrative personnel Niki Kalyvitou for handling many of the organization aspects
as well as Laura Hanson Georgia Stavrou and Elena Aristotelous for help in preparing the
conferencersquos material Moreover many thanks to Nikos Panayiotou for the design of the conferencersquos
poster and cover of the book of abstracts
Last but not least we thank all of you for your participation and enthusiasm
We hope that this Conference will become a tradition and continue taking place every summer in the
forthcoming years
The Organizing Committee
Maria Koyioni
Georgia Zissimou
Michael Vasiliades
Charalambos Papatryfonos
4
5
ΧΗΛΙΚΟΙ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΣΥΜΠΛΟΚΟΠΟΙΗΣΗ
ΣΚΛΗΡΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟΪΟΝΤΩΝ
Σ Χατζιηθωμά Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρος
shadji04ucyaccy
Η έκθεση του ανθρώπου στα διάφορα βαρέα μέταλλα είναι επιβλαβής για τον ανθρώπινο οργανισμό Η χρήση
του ουρανίου προς παραγωγή πυρηνικών όπλων όπως επίσης και για την παραγωγή ηλεκτρισμού έχει ως
αποτέλεσμα την μόλυνση των υδάτων και του εδάφους λόγω των αποβλήτων Τα πυρηνικά απόβλητα
αποτελούν κίνδυνο τόσο για τον ανθρώπινο οργανισμό όσο και για το περιβάλλον1 Ο ανθρώπινος οργανισμός
έχει αναπτύξει κάποιους μηχανισμούς αποτοξίνωσης του από τις οργανικές ενώσεις αλλά όχι για τα επιβλαβή
μέταλλα2 Παρόλα αυτά με την χρήση χηλικών υποκαταστατών καθίσταται δυνατή η αποτοξίνωση των
οργανισμών από διάφορα μέταλλα Οι χηλικοί υποκαταστάτες είναι δυνατόν να χρησιμοποιηθούν και ως
φάρμακα Πιο συγκεκριμένα η deferoxamine χρησιμοποιείται για την αποκλειστική δέσμευση του σιδήρου
όπως σε άτομα που πάσχουν από β-μεσογειακή αναιμία3
Συνεπώς οι χηλικοί υποκαταστάτες για εκλεκτική συμπλοκοποίηση μετάλλων αποτελούν στόχο στις διάφορες
έρευνες της σύγχρονης εποχής Οι παράγοντες που επηρεάζουν την εκλεκτική συμπλοκοποίηση των μετάλλων
από τους χηλικούς υποκαταστάτες είναι (α) η γεωμετρία του συμπλόκου (β) το μέγεθος του μεταλλοϊόντος
(γ) το διάγραμμα των Irving-Williams (δ) το είδος των χηλικών υποκαταστατών
1 Drouza C Michael G V Sigalas P Pashalidis I Keramidas D A Inorg Chem 2004 43 8336-8345
2 Gorden E V A Xu J Raymond N K Chem Rev 2003 103 4207-4282
3 Kalinowski D S Richardson D R Pharmacol Rev 2005 57 547-583
6
DYNAMIC EXPERIMENTS IN STUDYING REDOX PROPERTIES OF CEO2-BASED
MATERIALS
L F Davlyatova M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
ldavly01ucyaccy
Nowadays three-way catalyst manufacturers are using ceria-based metal oxide materials as important additives
of Pd- or Pd-Rh supported catalysts towards gas emissions control in gasoline and diesel internal combustion
engines The function of these ceria-based materials (named also ldquooxygen storagerdquo materials) is to store and
deliver oxygen in the main catalytic components in the time scale of 05-20 s It is therefore necessary to apply
transient techniques in order to study and understand the performance of such materials under working catalytic
reaction conditions Our studies aim to investigate the transient kinetics and mechanism of oxygen diffusion
from the bulk to the surface of such commercial ceria-based materials but also their redox properties using
various dynamic techniques such as hydrogen transient isothermal reduction (H2-TIR) and transient isothermal
isotopic exchange (TIIE)1 The H2-TIR of a solid metal oxide in a step change of H2 gas composition reflects
the evolution of its kinetic reduction rate (micromol H2 g-1 s-1) as a function of time at constant temperature The
resulting transient kinetic rate profile and its features are specific for each solid metal oxide composition
Application of H2-TIR at various temperatures allows studying both surface and bulk reduction processes By
increasing the reduction temperature the extent of bulk reduction in the solid increases The TIIE allows to
elucidate important aspects of the kinetics of 16O18O surface isotopic exchange and bulk oxygen diffusion
under equilibrium conditions between gaseous oxygen and the solid phases This experiment probes for the
exchange reactions occurred between the oxygen isotopologues (16O2 16O18O and 18O2) and the surface lattice
oxygen OS Furthermore subsurface 16O-lattice oxygen diffuses from the bulk to the surface whereas 18O-
surface lattice oxygen diffuses from the surface to the bulk and these processes reveal the characteristic features
of the kinetic rate of exchange towards the formation of 16O18O and 16O22 Both applied techniques were coupled
with mass spectrometer equipped with fast response inlet capillary and leak diaphragm where a fingerprint
line-profile consisting of hundreds of data can be constructed
1 Efstathiou A M Christou S Y Catalysis by Ceria and related Materials Trovarelli A Fornasiero P Eds
Imperial College Press 2013 Vol 12 139-222
2 Sadovskaya E M Ivanova L G Pinaeva G Grasso T G Kuznetsova A Sadykov C Mirodatos C J Phys
Chem A 2007 111 4498-4505
7
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΕΤΕΡΟΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ MnLn
ΜΕ ΔΙΟΛΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ
Μ Σάββα1 K Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Τασιόπουλος1
1Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
2University of Florida Department of Chemistry PO Box 117200 Gainesville FL 32611
msavva06ucyaccy
Η παρούσα εργασία έχει στόχο τη σύνθεση και το χαρακτηρισμό νέων ετερομεταλλικών 3d4f πλειάδων και
Μαγνητών Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ) Οι ΜΜΜ είναι μόρια που εμφανίζουν τις ιδιότητες ενός μαγνήτη
κάτω από μία κρίσιμη θερμοκρασία1 Οι περισσότεροι ΜΜΜ που έχουν αναφερθεί στη βιβλιογραφία
προέρχονται από τη χημεία του μαγγανίου Μια εναλλακτική μεθοδολογία σύνθεσης ΜΜΜ που δεν έχει
μελετηθεί συστηματικά αποτελεί ο συνδυασμός παραμαγνητικών 3d μεταλλοϊόντων με τρισθενή λανθανίδια
(Ln3+) Η προσέγγιση αυτή βασίζεται στο συνδυασμό του υψηλού σπιν του μαγγανίου με την υψηλή αρνητική
τιμή της ανισοτροπίας που παρουσιάζουν τα περισσότερα Ln3+2
Η εργασία αυτή στοχεύει στη σύνθεση και μελέτη ετερομεταλλικών πλειάδων MnLn με υποκαταστάτες
διόλες όπως η 13 προπανοδιόλη (13-pdH2) και η διολική μορφή της δι-2- πυρίδυλο κετόνης (dpk) Οι διόλες
συνήθως ευνοούν τις σιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις 3 παρόλα αυτά μέχρι σήμερα δεν έχουν αναφερθεί
στη βιβλιογραφία ετερομεταλλικές ενώσεις με τους συγκεκριμένους υποκαταστάτες Τα πρώτα αποτελέσματα
της προσπάθειας αυτής είναι αρκετά ενθαρρυντικά και περιλαμβάνουν αρκετές νέες οικογένειες ενώσεων
MnLn με αισθητικά όμορφες δομές και πρωτότυπες μαγνητικές ιδιότητες Αντιπροσωπευτικά παραδείγματα
που περιγράφονται στην παρούσα εργασία αποτελούν οι οικογένειες των ετερομεταλλικών πλειάδων
Mn2Ln24 Mn4Ln2 Μn6Ln2 κάποιες από τις οποίες εμφανίζουν συμπεριφορά ΜΜΜ
Σχήμα 1 Aπεικόνιση των δομικών
πυρήνων των ενώσεων
[MnIII6GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]16+ (αριστερά)
και [MnIII4GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]10+(δεξιά)
Gd (Ροζ) Μn (Μπλε) Ο (Κόκκινο)
1 Christou G Gatteschi D Hendrickson D N Sessoli R MRS Bulletin 2000 25 66-71
2 Papatriantafyllopoulou C Wernsdorfer W Abboud K A Christou G Inorg Chem 2010 50 421-423
3 Tasiopoulos A J Perlepes S P Dalton Trans 2008 41 5537-5555
4 Savva M Papatriantafyllopoulou C Viskadourakis Z Giapintzakis J Tasiopoulos A J Current Inorg Chem
2013 3 86-93
8
ON THE USE OF SWELLABLE POLYMERS AS STRUCTURE DIRECTING SCAFFOLDS
IN POROUS SOLIDS DESIGN
C A Papatryfonos C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
cpapat02ucyaccy
The development of new improved hierarchical mesoporous oxides with the use of polymeric gels as removable
scaffolds was investigated in this study Polymeric gel DMAEMA-50-PEGMA-50-EGDMA1 was synthesized
by radical polymerisation to be used as removable scaffold as it showed better physicochemical characteristics
compared to other kinds of gels that were also synthesized for this use A series of titanium and cerium oxides
were successfully synthesized The resulting materials were characterized by powder X-ray diffraction
(pXRD) nitrogen adsorption scanning electron microscope (SEM) fourier transform infrared spectroscopy
(FT-IR) differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA) The synthesized
oxides morphological and surface characteristics were strongly influenced by the polymeric gels used as
scaffolds The modified materials exhibited a narrower pore size distribution higher specific surface area and
higher pore volume and a smaller particle size in comparison to the corresponding bulk material Additionally
the modification has a strong effect on the synthesized titania polymorph
Figure 1 Comparison of the pore size distribution of modified and unmodified TiO2 (left) and N2 AdsorptioinDesorption
isotherms of modified and unmodified TiO2 (right)
9
REACTIONS OF TETRACYANOETHYLENE WITH Nprime-ARYLBENZAMIDINES
A ROUTE TO 2-PHENYL-3H-IMIDAZO[45-b] QUINOLINE-9-CARBONITRILES
S I Mirallai M Manoli and P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mirallaistylianaucyaccy
Eight 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 are prepared in four steps from Nprime-
arylbenzamidines 1 and tetracyanoethylene (TCNE) in sim70ndash90 yields The transformation involves the initial
formation of N-aryl-Nprime-(122-tricyanovinyl)benzamidines 3 in 87ndash99 yields which in MeCN undergo a 5-
exodig cyclization to give the 2-[1-aryl-5-imino-2-phenyl-1H-imidazol-4(5H)-ylidene]malononitriles 4 in 84ndash
92 yields while in MeOH the (Z)-2-[2-phenyl-4-(arylimino)-1H-imidazol-5(4H)-ylidene]malononitriles 5
are formed in 85ndash94 yields The imidazoles 5 can also be prepared directly from imidazoles 4 via a Dimroth
rearrangement in either neat MeOH or in DCM with DBU Subsequent thermolysis of imidazoles 5 in diphenyl
ether affords 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 in near quantitative yields Mechanistic
rationale is provided for all transformations1
1 Mirallai S I Manoli M Koutentis P A J Org Chem 2013 78 8655minus8668
10
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ
ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
akourt01ucyaccy
Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των
δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν
πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι
μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά
χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4
κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών
υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες
γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες
που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση
MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να
εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το
θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4
Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με
πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =
ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6
III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση
[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]
ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο
δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα
προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο
σε μονοκρύσταλλο (SCSC)
1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh
M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004
2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-
13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845
3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282
4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos
A J Crys Growth Des 2015 15 185-193
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
2
3
Foreword
Dear Colleagues
It is a great pleasure to welcome you all to the 2nd Postgraduatesrsquo Chemistry Conference (PCC 2) in
Agros organized by the Department of Chemistry of the University of Cyprus This years conference
includes 27 oral presentations from 7 MSc students 18 PhD Students and 2 Post-Docs
We would like to express our appreciation to all that have contributed to making this PCC 2 a reality
The University of Cyprus providing generous support for covering the expenses The chemistry
departments administrative personnel Niki Kalyvitou for handling many of the organization aspects
as well as Laura Hanson Georgia Stavrou and Elena Aristotelous for help in preparing the
conferencersquos material Moreover many thanks to Nikos Panayiotou for the design of the conferencersquos
poster and cover of the book of abstracts
Last but not least we thank all of you for your participation and enthusiasm
We hope that this Conference will become a tradition and continue taking place every summer in the
forthcoming years
The Organizing Committee
Maria Koyioni
Georgia Zissimou
Michael Vasiliades
Charalambos Papatryfonos
4
5
ΧΗΛΙΚΟΙ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΣΥΜΠΛΟΚΟΠΟΙΗΣΗ
ΣΚΛΗΡΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟΪΟΝΤΩΝ
Σ Χατζιηθωμά Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρος
shadji04ucyaccy
Η έκθεση του ανθρώπου στα διάφορα βαρέα μέταλλα είναι επιβλαβής για τον ανθρώπινο οργανισμό Η χρήση
του ουρανίου προς παραγωγή πυρηνικών όπλων όπως επίσης και για την παραγωγή ηλεκτρισμού έχει ως
αποτέλεσμα την μόλυνση των υδάτων και του εδάφους λόγω των αποβλήτων Τα πυρηνικά απόβλητα
αποτελούν κίνδυνο τόσο για τον ανθρώπινο οργανισμό όσο και για το περιβάλλον1 Ο ανθρώπινος οργανισμός
έχει αναπτύξει κάποιους μηχανισμούς αποτοξίνωσης του από τις οργανικές ενώσεις αλλά όχι για τα επιβλαβή
μέταλλα2 Παρόλα αυτά με την χρήση χηλικών υποκαταστατών καθίσταται δυνατή η αποτοξίνωση των
οργανισμών από διάφορα μέταλλα Οι χηλικοί υποκαταστάτες είναι δυνατόν να χρησιμοποιηθούν και ως
φάρμακα Πιο συγκεκριμένα η deferoxamine χρησιμοποιείται για την αποκλειστική δέσμευση του σιδήρου
όπως σε άτομα που πάσχουν από β-μεσογειακή αναιμία3
Συνεπώς οι χηλικοί υποκαταστάτες για εκλεκτική συμπλοκοποίηση μετάλλων αποτελούν στόχο στις διάφορες
έρευνες της σύγχρονης εποχής Οι παράγοντες που επηρεάζουν την εκλεκτική συμπλοκοποίηση των μετάλλων
από τους χηλικούς υποκαταστάτες είναι (α) η γεωμετρία του συμπλόκου (β) το μέγεθος του μεταλλοϊόντος
(γ) το διάγραμμα των Irving-Williams (δ) το είδος των χηλικών υποκαταστατών
1 Drouza C Michael G V Sigalas P Pashalidis I Keramidas D A Inorg Chem 2004 43 8336-8345
2 Gorden E V A Xu J Raymond N K Chem Rev 2003 103 4207-4282
3 Kalinowski D S Richardson D R Pharmacol Rev 2005 57 547-583
6
DYNAMIC EXPERIMENTS IN STUDYING REDOX PROPERTIES OF CEO2-BASED
MATERIALS
L F Davlyatova M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
ldavly01ucyaccy
Nowadays three-way catalyst manufacturers are using ceria-based metal oxide materials as important additives
of Pd- or Pd-Rh supported catalysts towards gas emissions control in gasoline and diesel internal combustion
engines The function of these ceria-based materials (named also ldquooxygen storagerdquo materials) is to store and
deliver oxygen in the main catalytic components in the time scale of 05-20 s It is therefore necessary to apply
transient techniques in order to study and understand the performance of such materials under working catalytic
reaction conditions Our studies aim to investigate the transient kinetics and mechanism of oxygen diffusion
from the bulk to the surface of such commercial ceria-based materials but also their redox properties using
various dynamic techniques such as hydrogen transient isothermal reduction (H2-TIR) and transient isothermal
isotopic exchange (TIIE)1 The H2-TIR of a solid metal oxide in a step change of H2 gas composition reflects
the evolution of its kinetic reduction rate (micromol H2 g-1 s-1) as a function of time at constant temperature The
resulting transient kinetic rate profile and its features are specific for each solid metal oxide composition
Application of H2-TIR at various temperatures allows studying both surface and bulk reduction processes By
increasing the reduction temperature the extent of bulk reduction in the solid increases The TIIE allows to
elucidate important aspects of the kinetics of 16O18O surface isotopic exchange and bulk oxygen diffusion
under equilibrium conditions between gaseous oxygen and the solid phases This experiment probes for the
exchange reactions occurred between the oxygen isotopologues (16O2 16O18O and 18O2) and the surface lattice
oxygen OS Furthermore subsurface 16O-lattice oxygen diffuses from the bulk to the surface whereas 18O-
surface lattice oxygen diffuses from the surface to the bulk and these processes reveal the characteristic features
of the kinetic rate of exchange towards the formation of 16O18O and 16O22 Both applied techniques were coupled
with mass spectrometer equipped with fast response inlet capillary and leak diaphragm where a fingerprint
line-profile consisting of hundreds of data can be constructed
1 Efstathiou A M Christou S Y Catalysis by Ceria and related Materials Trovarelli A Fornasiero P Eds
Imperial College Press 2013 Vol 12 139-222
2 Sadovskaya E M Ivanova L G Pinaeva G Grasso T G Kuznetsova A Sadykov C Mirodatos C J Phys
Chem A 2007 111 4498-4505
7
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΕΤΕΡΟΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ MnLn
ΜΕ ΔΙΟΛΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ
Μ Σάββα1 K Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Τασιόπουλος1
1Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
2University of Florida Department of Chemistry PO Box 117200 Gainesville FL 32611
msavva06ucyaccy
Η παρούσα εργασία έχει στόχο τη σύνθεση και το χαρακτηρισμό νέων ετερομεταλλικών 3d4f πλειάδων και
Μαγνητών Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ) Οι ΜΜΜ είναι μόρια που εμφανίζουν τις ιδιότητες ενός μαγνήτη
κάτω από μία κρίσιμη θερμοκρασία1 Οι περισσότεροι ΜΜΜ που έχουν αναφερθεί στη βιβλιογραφία
προέρχονται από τη χημεία του μαγγανίου Μια εναλλακτική μεθοδολογία σύνθεσης ΜΜΜ που δεν έχει
μελετηθεί συστηματικά αποτελεί ο συνδυασμός παραμαγνητικών 3d μεταλλοϊόντων με τρισθενή λανθανίδια
(Ln3+) Η προσέγγιση αυτή βασίζεται στο συνδυασμό του υψηλού σπιν του μαγγανίου με την υψηλή αρνητική
τιμή της ανισοτροπίας που παρουσιάζουν τα περισσότερα Ln3+2
Η εργασία αυτή στοχεύει στη σύνθεση και μελέτη ετερομεταλλικών πλειάδων MnLn με υποκαταστάτες
διόλες όπως η 13 προπανοδιόλη (13-pdH2) και η διολική μορφή της δι-2- πυρίδυλο κετόνης (dpk) Οι διόλες
συνήθως ευνοούν τις σιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις 3 παρόλα αυτά μέχρι σήμερα δεν έχουν αναφερθεί
στη βιβλιογραφία ετερομεταλλικές ενώσεις με τους συγκεκριμένους υποκαταστάτες Τα πρώτα αποτελέσματα
της προσπάθειας αυτής είναι αρκετά ενθαρρυντικά και περιλαμβάνουν αρκετές νέες οικογένειες ενώσεων
MnLn με αισθητικά όμορφες δομές και πρωτότυπες μαγνητικές ιδιότητες Αντιπροσωπευτικά παραδείγματα
που περιγράφονται στην παρούσα εργασία αποτελούν οι οικογένειες των ετερομεταλλικών πλειάδων
Mn2Ln24 Mn4Ln2 Μn6Ln2 κάποιες από τις οποίες εμφανίζουν συμπεριφορά ΜΜΜ
Σχήμα 1 Aπεικόνιση των δομικών
πυρήνων των ενώσεων
[MnIII6GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]16+ (αριστερά)
και [MnIII4GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]10+(δεξιά)
Gd (Ροζ) Μn (Μπλε) Ο (Κόκκινο)
1 Christou G Gatteschi D Hendrickson D N Sessoli R MRS Bulletin 2000 25 66-71
2 Papatriantafyllopoulou C Wernsdorfer W Abboud K A Christou G Inorg Chem 2010 50 421-423
3 Tasiopoulos A J Perlepes S P Dalton Trans 2008 41 5537-5555
4 Savva M Papatriantafyllopoulou C Viskadourakis Z Giapintzakis J Tasiopoulos A J Current Inorg Chem
2013 3 86-93
8
ON THE USE OF SWELLABLE POLYMERS AS STRUCTURE DIRECTING SCAFFOLDS
IN POROUS SOLIDS DESIGN
C A Papatryfonos C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
cpapat02ucyaccy
The development of new improved hierarchical mesoporous oxides with the use of polymeric gels as removable
scaffolds was investigated in this study Polymeric gel DMAEMA-50-PEGMA-50-EGDMA1 was synthesized
by radical polymerisation to be used as removable scaffold as it showed better physicochemical characteristics
compared to other kinds of gels that were also synthesized for this use A series of titanium and cerium oxides
were successfully synthesized The resulting materials were characterized by powder X-ray diffraction
(pXRD) nitrogen adsorption scanning electron microscope (SEM) fourier transform infrared spectroscopy
(FT-IR) differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA) The synthesized
oxides morphological and surface characteristics were strongly influenced by the polymeric gels used as
scaffolds The modified materials exhibited a narrower pore size distribution higher specific surface area and
higher pore volume and a smaller particle size in comparison to the corresponding bulk material Additionally
the modification has a strong effect on the synthesized titania polymorph
Figure 1 Comparison of the pore size distribution of modified and unmodified TiO2 (left) and N2 AdsorptioinDesorption
isotherms of modified and unmodified TiO2 (right)
9
REACTIONS OF TETRACYANOETHYLENE WITH Nprime-ARYLBENZAMIDINES
A ROUTE TO 2-PHENYL-3H-IMIDAZO[45-b] QUINOLINE-9-CARBONITRILES
S I Mirallai M Manoli and P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mirallaistylianaucyaccy
Eight 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 are prepared in four steps from Nprime-
arylbenzamidines 1 and tetracyanoethylene (TCNE) in sim70ndash90 yields The transformation involves the initial
formation of N-aryl-Nprime-(122-tricyanovinyl)benzamidines 3 in 87ndash99 yields which in MeCN undergo a 5-
exodig cyclization to give the 2-[1-aryl-5-imino-2-phenyl-1H-imidazol-4(5H)-ylidene]malononitriles 4 in 84ndash
92 yields while in MeOH the (Z)-2-[2-phenyl-4-(arylimino)-1H-imidazol-5(4H)-ylidene]malononitriles 5
are formed in 85ndash94 yields The imidazoles 5 can also be prepared directly from imidazoles 4 via a Dimroth
rearrangement in either neat MeOH or in DCM with DBU Subsequent thermolysis of imidazoles 5 in diphenyl
ether affords 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 in near quantitative yields Mechanistic
rationale is provided for all transformations1
1 Mirallai S I Manoli M Koutentis P A J Org Chem 2013 78 8655minus8668
10
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ
ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
akourt01ucyaccy
Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των
δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν
πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι
μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά
χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4
κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών
υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες
γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες
που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση
MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να
εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το
θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4
Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με
πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =
ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6
III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση
[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]
ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο
δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα
προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο
σε μονοκρύσταλλο (SCSC)
1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh
M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004
2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-
13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845
3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282
4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos
A J Crys Growth Des 2015 15 185-193
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
3
Foreword
Dear Colleagues
It is a great pleasure to welcome you all to the 2nd Postgraduatesrsquo Chemistry Conference (PCC 2) in
Agros organized by the Department of Chemistry of the University of Cyprus This years conference
includes 27 oral presentations from 7 MSc students 18 PhD Students and 2 Post-Docs
We would like to express our appreciation to all that have contributed to making this PCC 2 a reality
The University of Cyprus providing generous support for covering the expenses The chemistry
departments administrative personnel Niki Kalyvitou for handling many of the organization aspects
as well as Laura Hanson Georgia Stavrou and Elena Aristotelous for help in preparing the
conferencersquos material Moreover many thanks to Nikos Panayiotou for the design of the conferencersquos
poster and cover of the book of abstracts
Last but not least we thank all of you for your participation and enthusiasm
We hope that this Conference will become a tradition and continue taking place every summer in the
forthcoming years
The Organizing Committee
Maria Koyioni
Georgia Zissimou
Michael Vasiliades
Charalambos Papatryfonos
4
5
ΧΗΛΙΚΟΙ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΣΥΜΠΛΟΚΟΠΟΙΗΣΗ
ΣΚΛΗΡΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟΪΟΝΤΩΝ
Σ Χατζιηθωμά Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρος
shadji04ucyaccy
Η έκθεση του ανθρώπου στα διάφορα βαρέα μέταλλα είναι επιβλαβής για τον ανθρώπινο οργανισμό Η χρήση
του ουρανίου προς παραγωγή πυρηνικών όπλων όπως επίσης και για την παραγωγή ηλεκτρισμού έχει ως
αποτέλεσμα την μόλυνση των υδάτων και του εδάφους λόγω των αποβλήτων Τα πυρηνικά απόβλητα
αποτελούν κίνδυνο τόσο για τον ανθρώπινο οργανισμό όσο και για το περιβάλλον1 Ο ανθρώπινος οργανισμός
έχει αναπτύξει κάποιους μηχανισμούς αποτοξίνωσης του από τις οργανικές ενώσεις αλλά όχι για τα επιβλαβή
μέταλλα2 Παρόλα αυτά με την χρήση χηλικών υποκαταστατών καθίσταται δυνατή η αποτοξίνωση των
οργανισμών από διάφορα μέταλλα Οι χηλικοί υποκαταστάτες είναι δυνατόν να χρησιμοποιηθούν και ως
φάρμακα Πιο συγκεκριμένα η deferoxamine χρησιμοποιείται για την αποκλειστική δέσμευση του σιδήρου
όπως σε άτομα που πάσχουν από β-μεσογειακή αναιμία3
Συνεπώς οι χηλικοί υποκαταστάτες για εκλεκτική συμπλοκοποίηση μετάλλων αποτελούν στόχο στις διάφορες
έρευνες της σύγχρονης εποχής Οι παράγοντες που επηρεάζουν την εκλεκτική συμπλοκοποίηση των μετάλλων
από τους χηλικούς υποκαταστάτες είναι (α) η γεωμετρία του συμπλόκου (β) το μέγεθος του μεταλλοϊόντος
(γ) το διάγραμμα των Irving-Williams (δ) το είδος των χηλικών υποκαταστατών
1 Drouza C Michael G V Sigalas P Pashalidis I Keramidas D A Inorg Chem 2004 43 8336-8345
2 Gorden E V A Xu J Raymond N K Chem Rev 2003 103 4207-4282
3 Kalinowski D S Richardson D R Pharmacol Rev 2005 57 547-583
6
DYNAMIC EXPERIMENTS IN STUDYING REDOX PROPERTIES OF CEO2-BASED
MATERIALS
L F Davlyatova M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
ldavly01ucyaccy
Nowadays three-way catalyst manufacturers are using ceria-based metal oxide materials as important additives
of Pd- or Pd-Rh supported catalysts towards gas emissions control in gasoline and diesel internal combustion
engines The function of these ceria-based materials (named also ldquooxygen storagerdquo materials) is to store and
deliver oxygen in the main catalytic components in the time scale of 05-20 s It is therefore necessary to apply
transient techniques in order to study and understand the performance of such materials under working catalytic
reaction conditions Our studies aim to investigate the transient kinetics and mechanism of oxygen diffusion
from the bulk to the surface of such commercial ceria-based materials but also their redox properties using
various dynamic techniques such as hydrogen transient isothermal reduction (H2-TIR) and transient isothermal
isotopic exchange (TIIE)1 The H2-TIR of a solid metal oxide in a step change of H2 gas composition reflects
the evolution of its kinetic reduction rate (micromol H2 g-1 s-1) as a function of time at constant temperature The
resulting transient kinetic rate profile and its features are specific for each solid metal oxide composition
Application of H2-TIR at various temperatures allows studying both surface and bulk reduction processes By
increasing the reduction temperature the extent of bulk reduction in the solid increases The TIIE allows to
elucidate important aspects of the kinetics of 16O18O surface isotopic exchange and bulk oxygen diffusion
under equilibrium conditions between gaseous oxygen and the solid phases This experiment probes for the
exchange reactions occurred between the oxygen isotopologues (16O2 16O18O and 18O2) and the surface lattice
oxygen OS Furthermore subsurface 16O-lattice oxygen diffuses from the bulk to the surface whereas 18O-
surface lattice oxygen diffuses from the surface to the bulk and these processes reveal the characteristic features
of the kinetic rate of exchange towards the formation of 16O18O and 16O22 Both applied techniques were coupled
with mass spectrometer equipped with fast response inlet capillary and leak diaphragm where a fingerprint
line-profile consisting of hundreds of data can be constructed
1 Efstathiou A M Christou S Y Catalysis by Ceria and related Materials Trovarelli A Fornasiero P Eds
Imperial College Press 2013 Vol 12 139-222
2 Sadovskaya E M Ivanova L G Pinaeva G Grasso T G Kuznetsova A Sadykov C Mirodatos C J Phys
Chem A 2007 111 4498-4505
7
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΕΤΕΡΟΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ MnLn
ΜΕ ΔΙΟΛΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ
Μ Σάββα1 K Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Τασιόπουλος1
1Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
2University of Florida Department of Chemistry PO Box 117200 Gainesville FL 32611
msavva06ucyaccy
Η παρούσα εργασία έχει στόχο τη σύνθεση και το χαρακτηρισμό νέων ετερομεταλλικών 3d4f πλειάδων και
Μαγνητών Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ) Οι ΜΜΜ είναι μόρια που εμφανίζουν τις ιδιότητες ενός μαγνήτη
κάτω από μία κρίσιμη θερμοκρασία1 Οι περισσότεροι ΜΜΜ που έχουν αναφερθεί στη βιβλιογραφία
προέρχονται από τη χημεία του μαγγανίου Μια εναλλακτική μεθοδολογία σύνθεσης ΜΜΜ που δεν έχει
μελετηθεί συστηματικά αποτελεί ο συνδυασμός παραμαγνητικών 3d μεταλλοϊόντων με τρισθενή λανθανίδια
(Ln3+) Η προσέγγιση αυτή βασίζεται στο συνδυασμό του υψηλού σπιν του μαγγανίου με την υψηλή αρνητική
τιμή της ανισοτροπίας που παρουσιάζουν τα περισσότερα Ln3+2
Η εργασία αυτή στοχεύει στη σύνθεση και μελέτη ετερομεταλλικών πλειάδων MnLn με υποκαταστάτες
διόλες όπως η 13 προπανοδιόλη (13-pdH2) και η διολική μορφή της δι-2- πυρίδυλο κετόνης (dpk) Οι διόλες
συνήθως ευνοούν τις σιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις 3 παρόλα αυτά μέχρι σήμερα δεν έχουν αναφερθεί
στη βιβλιογραφία ετερομεταλλικές ενώσεις με τους συγκεκριμένους υποκαταστάτες Τα πρώτα αποτελέσματα
της προσπάθειας αυτής είναι αρκετά ενθαρρυντικά και περιλαμβάνουν αρκετές νέες οικογένειες ενώσεων
MnLn με αισθητικά όμορφες δομές και πρωτότυπες μαγνητικές ιδιότητες Αντιπροσωπευτικά παραδείγματα
που περιγράφονται στην παρούσα εργασία αποτελούν οι οικογένειες των ετερομεταλλικών πλειάδων
Mn2Ln24 Mn4Ln2 Μn6Ln2 κάποιες από τις οποίες εμφανίζουν συμπεριφορά ΜΜΜ
Σχήμα 1 Aπεικόνιση των δομικών
πυρήνων των ενώσεων
[MnIII6GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]16+ (αριστερά)
και [MnIII4GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]10+(δεξιά)
Gd (Ροζ) Μn (Μπλε) Ο (Κόκκινο)
1 Christou G Gatteschi D Hendrickson D N Sessoli R MRS Bulletin 2000 25 66-71
2 Papatriantafyllopoulou C Wernsdorfer W Abboud K A Christou G Inorg Chem 2010 50 421-423
3 Tasiopoulos A J Perlepes S P Dalton Trans 2008 41 5537-5555
4 Savva M Papatriantafyllopoulou C Viskadourakis Z Giapintzakis J Tasiopoulos A J Current Inorg Chem
2013 3 86-93
8
ON THE USE OF SWELLABLE POLYMERS AS STRUCTURE DIRECTING SCAFFOLDS
IN POROUS SOLIDS DESIGN
C A Papatryfonos C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
cpapat02ucyaccy
The development of new improved hierarchical mesoporous oxides with the use of polymeric gels as removable
scaffolds was investigated in this study Polymeric gel DMAEMA-50-PEGMA-50-EGDMA1 was synthesized
by radical polymerisation to be used as removable scaffold as it showed better physicochemical characteristics
compared to other kinds of gels that were also synthesized for this use A series of titanium and cerium oxides
were successfully synthesized The resulting materials were characterized by powder X-ray diffraction
(pXRD) nitrogen adsorption scanning electron microscope (SEM) fourier transform infrared spectroscopy
(FT-IR) differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA) The synthesized
oxides morphological and surface characteristics were strongly influenced by the polymeric gels used as
scaffolds The modified materials exhibited a narrower pore size distribution higher specific surface area and
higher pore volume and a smaller particle size in comparison to the corresponding bulk material Additionally
the modification has a strong effect on the synthesized titania polymorph
Figure 1 Comparison of the pore size distribution of modified and unmodified TiO2 (left) and N2 AdsorptioinDesorption
isotherms of modified and unmodified TiO2 (right)
9
REACTIONS OF TETRACYANOETHYLENE WITH Nprime-ARYLBENZAMIDINES
A ROUTE TO 2-PHENYL-3H-IMIDAZO[45-b] QUINOLINE-9-CARBONITRILES
S I Mirallai M Manoli and P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mirallaistylianaucyaccy
Eight 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 are prepared in four steps from Nprime-
arylbenzamidines 1 and tetracyanoethylene (TCNE) in sim70ndash90 yields The transformation involves the initial
formation of N-aryl-Nprime-(122-tricyanovinyl)benzamidines 3 in 87ndash99 yields which in MeCN undergo a 5-
exodig cyclization to give the 2-[1-aryl-5-imino-2-phenyl-1H-imidazol-4(5H)-ylidene]malononitriles 4 in 84ndash
92 yields while in MeOH the (Z)-2-[2-phenyl-4-(arylimino)-1H-imidazol-5(4H)-ylidene]malononitriles 5
are formed in 85ndash94 yields The imidazoles 5 can also be prepared directly from imidazoles 4 via a Dimroth
rearrangement in either neat MeOH or in DCM with DBU Subsequent thermolysis of imidazoles 5 in diphenyl
ether affords 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 in near quantitative yields Mechanistic
rationale is provided for all transformations1
1 Mirallai S I Manoli M Koutentis P A J Org Chem 2013 78 8655minus8668
10
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ
ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
akourt01ucyaccy
Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των
δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν
πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι
μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά
χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4
κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών
υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες
γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες
που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση
MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να
εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το
θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4
Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με
πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =
ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6
III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση
[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]
ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο
δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα
προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο
σε μονοκρύσταλλο (SCSC)
1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh
M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004
2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-
13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845
3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282
4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos
A J Crys Growth Des 2015 15 185-193
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
4
5
ΧΗΛΙΚΟΙ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΣΥΜΠΛΟΚΟΠΟΙΗΣΗ
ΣΚΛΗΡΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟΪΟΝΤΩΝ
Σ Χατζιηθωμά Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρος
shadji04ucyaccy
Η έκθεση του ανθρώπου στα διάφορα βαρέα μέταλλα είναι επιβλαβής για τον ανθρώπινο οργανισμό Η χρήση
του ουρανίου προς παραγωγή πυρηνικών όπλων όπως επίσης και για την παραγωγή ηλεκτρισμού έχει ως
αποτέλεσμα την μόλυνση των υδάτων και του εδάφους λόγω των αποβλήτων Τα πυρηνικά απόβλητα
αποτελούν κίνδυνο τόσο για τον ανθρώπινο οργανισμό όσο και για το περιβάλλον1 Ο ανθρώπινος οργανισμός
έχει αναπτύξει κάποιους μηχανισμούς αποτοξίνωσης του από τις οργανικές ενώσεις αλλά όχι για τα επιβλαβή
μέταλλα2 Παρόλα αυτά με την χρήση χηλικών υποκαταστατών καθίσταται δυνατή η αποτοξίνωση των
οργανισμών από διάφορα μέταλλα Οι χηλικοί υποκαταστάτες είναι δυνατόν να χρησιμοποιηθούν και ως
φάρμακα Πιο συγκεκριμένα η deferoxamine χρησιμοποιείται για την αποκλειστική δέσμευση του σιδήρου
όπως σε άτομα που πάσχουν από β-μεσογειακή αναιμία3
Συνεπώς οι χηλικοί υποκαταστάτες για εκλεκτική συμπλοκοποίηση μετάλλων αποτελούν στόχο στις διάφορες
έρευνες της σύγχρονης εποχής Οι παράγοντες που επηρεάζουν την εκλεκτική συμπλοκοποίηση των μετάλλων
από τους χηλικούς υποκαταστάτες είναι (α) η γεωμετρία του συμπλόκου (β) το μέγεθος του μεταλλοϊόντος
(γ) το διάγραμμα των Irving-Williams (δ) το είδος των χηλικών υποκαταστατών
1 Drouza C Michael G V Sigalas P Pashalidis I Keramidas D A Inorg Chem 2004 43 8336-8345
2 Gorden E V A Xu J Raymond N K Chem Rev 2003 103 4207-4282
3 Kalinowski D S Richardson D R Pharmacol Rev 2005 57 547-583
6
DYNAMIC EXPERIMENTS IN STUDYING REDOX PROPERTIES OF CEO2-BASED
MATERIALS
L F Davlyatova M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
ldavly01ucyaccy
Nowadays three-way catalyst manufacturers are using ceria-based metal oxide materials as important additives
of Pd- or Pd-Rh supported catalysts towards gas emissions control in gasoline and diesel internal combustion
engines The function of these ceria-based materials (named also ldquooxygen storagerdquo materials) is to store and
deliver oxygen in the main catalytic components in the time scale of 05-20 s It is therefore necessary to apply
transient techniques in order to study and understand the performance of such materials under working catalytic
reaction conditions Our studies aim to investigate the transient kinetics and mechanism of oxygen diffusion
from the bulk to the surface of such commercial ceria-based materials but also their redox properties using
various dynamic techniques such as hydrogen transient isothermal reduction (H2-TIR) and transient isothermal
isotopic exchange (TIIE)1 The H2-TIR of a solid metal oxide in a step change of H2 gas composition reflects
the evolution of its kinetic reduction rate (micromol H2 g-1 s-1) as a function of time at constant temperature The
resulting transient kinetic rate profile and its features are specific for each solid metal oxide composition
Application of H2-TIR at various temperatures allows studying both surface and bulk reduction processes By
increasing the reduction temperature the extent of bulk reduction in the solid increases The TIIE allows to
elucidate important aspects of the kinetics of 16O18O surface isotopic exchange and bulk oxygen diffusion
under equilibrium conditions between gaseous oxygen and the solid phases This experiment probes for the
exchange reactions occurred between the oxygen isotopologues (16O2 16O18O and 18O2) and the surface lattice
oxygen OS Furthermore subsurface 16O-lattice oxygen diffuses from the bulk to the surface whereas 18O-
surface lattice oxygen diffuses from the surface to the bulk and these processes reveal the characteristic features
of the kinetic rate of exchange towards the formation of 16O18O and 16O22 Both applied techniques were coupled
with mass spectrometer equipped with fast response inlet capillary and leak diaphragm where a fingerprint
line-profile consisting of hundreds of data can be constructed
1 Efstathiou A M Christou S Y Catalysis by Ceria and related Materials Trovarelli A Fornasiero P Eds
Imperial College Press 2013 Vol 12 139-222
2 Sadovskaya E M Ivanova L G Pinaeva G Grasso T G Kuznetsova A Sadykov C Mirodatos C J Phys
Chem A 2007 111 4498-4505
7
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΕΤΕΡΟΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ MnLn
ΜΕ ΔΙΟΛΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ
Μ Σάββα1 K Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Τασιόπουλος1
1Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
2University of Florida Department of Chemistry PO Box 117200 Gainesville FL 32611
msavva06ucyaccy
Η παρούσα εργασία έχει στόχο τη σύνθεση και το χαρακτηρισμό νέων ετερομεταλλικών 3d4f πλειάδων και
Μαγνητών Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ) Οι ΜΜΜ είναι μόρια που εμφανίζουν τις ιδιότητες ενός μαγνήτη
κάτω από μία κρίσιμη θερμοκρασία1 Οι περισσότεροι ΜΜΜ που έχουν αναφερθεί στη βιβλιογραφία
προέρχονται από τη χημεία του μαγγανίου Μια εναλλακτική μεθοδολογία σύνθεσης ΜΜΜ που δεν έχει
μελετηθεί συστηματικά αποτελεί ο συνδυασμός παραμαγνητικών 3d μεταλλοϊόντων με τρισθενή λανθανίδια
(Ln3+) Η προσέγγιση αυτή βασίζεται στο συνδυασμό του υψηλού σπιν του μαγγανίου με την υψηλή αρνητική
τιμή της ανισοτροπίας που παρουσιάζουν τα περισσότερα Ln3+2
Η εργασία αυτή στοχεύει στη σύνθεση και μελέτη ετερομεταλλικών πλειάδων MnLn με υποκαταστάτες
διόλες όπως η 13 προπανοδιόλη (13-pdH2) και η διολική μορφή της δι-2- πυρίδυλο κετόνης (dpk) Οι διόλες
συνήθως ευνοούν τις σιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις 3 παρόλα αυτά μέχρι σήμερα δεν έχουν αναφερθεί
στη βιβλιογραφία ετερομεταλλικές ενώσεις με τους συγκεκριμένους υποκαταστάτες Τα πρώτα αποτελέσματα
της προσπάθειας αυτής είναι αρκετά ενθαρρυντικά και περιλαμβάνουν αρκετές νέες οικογένειες ενώσεων
MnLn με αισθητικά όμορφες δομές και πρωτότυπες μαγνητικές ιδιότητες Αντιπροσωπευτικά παραδείγματα
που περιγράφονται στην παρούσα εργασία αποτελούν οι οικογένειες των ετερομεταλλικών πλειάδων
Mn2Ln24 Mn4Ln2 Μn6Ln2 κάποιες από τις οποίες εμφανίζουν συμπεριφορά ΜΜΜ
Σχήμα 1 Aπεικόνιση των δομικών
πυρήνων των ενώσεων
[MnIII6GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]16+ (αριστερά)
και [MnIII4GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]10+(δεξιά)
Gd (Ροζ) Μn (Μπλε) Ο (Κόκκινο)
1 Christou G Gatteschi D Hendrickson D N Sessoli R MRS Bulletin 2000 25 66-71
2 Papatriantafyllopoulou C Wernsdorfer W Abboud K A Christou G Inorg Chem 2010 50 421-423
3 Tasiopoulos A J Perlepes S P Dalton Trans 2008 41 5537-5555
4 Savva M Papatriantafyllopoulou C Viskadourakis Z Giapintzakis J Tasiopoulos A J Current Inorg Chem
2013 3 86-93
8
ON THE USE OF SWELLABLE POLYMERS AS STRUCTURE DIRECTING SCAFFOLDS
IN POROUS SOLIDS DESIGN
C A Papatryfonos C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
cpapat02ucyaccy
The development of new improved hierarchical mesoporous oxides with the use of polymeric gels as removable
scaffolds was investigated in this study Polymeric gel DMAEMA-50-PEGMA-50-EGDMA1 was synthesized
by radical polymerisation to be used as removable scaffold as it showed better physicochemical characteristics
compared to other kinds of gels that were also synthesized for this use A series of titanium and cerium oxides
were successfully synthesized The resulting materials were characterized by powder X-ray diffraction
(pXRD) nitrogen adsorption scanning electron microscope (SEM) fourier transform infrared spectroscopy
(FT-IR) differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA) The synthesized
oxides morphological and surface characteristics were strongly influenced by the polymeric gels used as
scaffolds The modified materials exhibited a narrower pore size distribution higher specific surface area and
higher pore volume and a smaller particle size in comparison to the corresponding bulk material Additionally
the modification has a strong effect on the synthesized titania polymorph
Figure 1 Comparison of the pore size distribution of modified and unmodified TiO2 (left) and N2 AdsorptioinDesorption
isotherms of modified and unmodified TiO2 (right)
9
REACTIONS OF TETRACYANOETHYLENE WITH Nprime-ARYLBENZAMIDINES
A ROUTE TO 2-PHENYL-3H-IMIDAZO[45-b] QUINOLINE-9-CARBONITRILES
S I Mirallai M Manoli and P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mirallaistylianaucyaccy
Eight 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 are prepared in four steps from Nprime-
arylbenzamidines 1 and tetracyanoethylene (TCNE) in sim70ndash90 yields The transformation involves the initial
formation of N-aryl-Nprime-(122-tricyanovinyl)benzamidines 3 in 87ndash99 yields which in MeCN undergo a 5-
exodig cyclization to give the 2-[1-aryl-5-imino-2-phenyl-1H-imidazol-4(5H)-ylidene]malononitriles 4 in 84ndash
92 yields while in MeOH the (Z)-2-[2-phenyl-4-(arylimino)-1H-imidazol-5(4H)-ylidene]malononitriles 5
are formed in 85ndash94 yields The imidazoles 5 can also be prepared directly from imidazoles 4 via a Dimroth
rearrangement in either neat MeOH or in DCM with DBU Subsequent thermolysis of imidazoles 5 in diphenyl
ether affords 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 in near quantitative yields Mechanistic
rationale is provided for all transformations1
1 Mirallai S I Manoli M Koutentis P A J Org Chem 2013 78 8655minus8668
10
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ
ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
akourt01ucyaccy
Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των
δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν
πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι
μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά
χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4
κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών
υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες
γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες
που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση
MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να
εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το
θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4
Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με
πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =
ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6
III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση
[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]
ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο
δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα
προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο
σε μονοκρύσταλλο (SCSC)
1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh
M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004
2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-
13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845
3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282
4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos
A J Crys Growth Des 2015 15 185-193
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
5
ΧΗΛΙΚΟΙ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΣΥΜΠΛΟΚΟΠΟΙΗΣΗ
ΣΚΛΗΡΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟΪΟΝΤΩΝ
Σ Χατζιηθωμά Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρος
shadji04ucyaccy
Η έκθεση του ανθρώπου στα διάφορα βαρέα μέταλλα είναι επιβλαβής για τον ανθρώπινο οργανισμό Η χρήση
του ουρανίου προς παραγωγή πυρηνικών όπλων όπως επίσης και για την παραγωγή ηλεκτρισμού έχει ως
αποτέλεσμα την μόλυνση των υδάτων και του εδάφους λόγω των αποβλήτων Τα πυρηνικά απόβλητα
αποτελούν κίνδυνο τόσο για τον ανθρώπινο οργανισμό όσο και για το περιβάλλον1 Ο ανθρώπινος οργανισμός
έχει αναπτύξει κάποιους μηχανισμούς αποτοξίνωσης του από τις οργανικές ενώσεις αλλά όχι για τα επιβλαβή
μέταλλα2 Παρόλα αυτά με την χρήση χηλικών υποκαταστατών καθίσταται δυνατή η αποτοξίνωση των
οργανισμών από διάφορα μέταλλα Οι χηλικοί υποκαταστάτες είναι δυνατόν να χρησιμοποιηθούν και ως
φάρμακα Πιο συγκεκριμένα η deferoxamine χρησιμοποιείται για την αποκλειστική δέσμευση του σιδήρου
όπως σε άτομα που πάσχουν από β-μεσογειακή αναιμία3
Συνεπώς οι χηλικοί υποκαταστάτες για εκλεκτική συμπλοκοποίηση μετάλλων αποτελούν στόχο στις διάφορες
έρευνες της σύγχρονης εποχής Οι παράγοντες που επηρεάζουν την εκλεκτική συμπλοκοποίηση των μετάλλων
από τους χηλικούς υποκαταστάτες είναι (α) η γεωμετρία του συμπλόκου (β) το μέγεθος του μεταλλοϊόντος
(γ) το διάγραμμα των Irving-Williams (δ) το είδος των χηλικών υποκαταστατών
1 Drouza C Michael G V Sigalas P Pashalidis I Keramidas D A Inorg Chem 2004 43 8336-8345
2 Gorden E V A Xu J Raymond N K Chem Rev 2003 103 4207-4282
3 Kalinowski D S Richardson D R Pharmacol Rev 2005 57 547-583
6
DYNAMIC EXPERIMENTS IN STUDYING REDOX PROPERTIES OF CEO2-BASED
MATERIALS
L F Davlyatova M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
ldavly01ucyaccy
Nowadays three-way catalyst manufacturers are using ceria-based metal oxide materials as important additives
of Pd- or Pd-Rh supported catalysts towards gas emissions control in gasoline and diesel internal combustion
engines The function of these ceria-based materials (named also ldquooxygen storagerdquo materials) is to store and
deliver oxygen in the main catalytic components in the time scale of 05-20 s It is therefore necessary to apply
transient techniques in order to study and understand the performance of such materials under working catalytic
reaction conditions Our studies aim to investigate the transient kinetics and mechanism of oxygen diffusion
from the bulk to the surface of such commercial ceria-based materials but also their redox properties using
various dynamic techniques such as hydrogen transient isothermal reduction (H2-TIR) and transient isothermal
isotopic exchange (TIIE)1 The H2-TIR of a solid metal oxide in a step change of H2 gas composition reflects
the evolution of its kinetic reduction rate (micromol H2 g-1 s-1) as a function of time at constant temperature The
resulting transient kinetic rate profile and its features are specific for each solid metal oxide composition
Application of H2-TIR at various temperatures allows studying both surface and bulk reduction processes By
increasing the reduction temperature the extent of bulk reduction in the solid increases The TIIE allows to
elucidate important aspects of the kinetics of 16O18O surface isotopic exchange and bulk oxygen diffusion
under equilibrium conditions between gaseous oxygen and the solid phases This experiment probes for the
exchange reactions occurred between the oxygen isotopologues (16O2 16O18O and 18O2) and the surface lattice
oxygen OS Furthermore subsurface 16O-lattice oxygen diffuses from the bulk to the surface whereas 18O-
surface lattice oxygen diffuses from the surface to the bulk and these processes reveal the characteristic features
of the kinetic rate of exchange towards the formation of 16O18O and 16O22 Both applied techniques were coupled
with mass spectrometer equipped with fast response inlet capillary and leak diaphragm where a fingerprint
line-profile consisting of hundreds of data can be constructed
1 Efstathiou A M Christou S Y Catalysis by Ceria and related Materials Trovarelli A Fornasiero P Eds
Imperial College Press 2013 Vol 12 139-222
2 Sadovskaya E M Ivanova L G Pinaeva G Grasso T G Kuznetsova A Sadykov C Mirodatos C J Phys
Chem A 2007 111 4498-4505
7
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΕΤΕΡΟΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ MnLn
ΜΕ ΔΙΟΛΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ
Μ Σάββα1 K Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Τασιόπουλος1
1Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
2University of Florida Department of Chemistry PO Box 117200 Gainesville FL 32611
msavva06ucyaccy
Η παρούσα εργασία έχει στόχο τη σύνθεση και το χαρακτηρισμό νέων ετερομεταλλικών 3d4f πλειάδων και
Μαγνητών Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ) Οι ΜΜΜ είναι μόρια που εμφανίζουν τις ιδιότητες ενός μαγνήτη
κάτω από μία κρίσιμη θερμοκρασία1 Οι περισσότεροι ΜΜΜ που έχουν αναφερθεί στη βιβλιογραφία
προέρχονται από τη χημεία του μαγγανίου Μια εναλλακτική μεθοδολογία σύνθεσης ΜΜΜ που δεν έχει
μελετηθεί συστηματικά αποτελεί ο συνδυασμός παραμαγνητικών 3d μεταλλοϊόντων με τρισθενή λανθανίδια
(Ln3+) Η προσέγγιση αυτή βασίζεται στο συνδυασμό του υψηλού σπιν του μαγγανίου με την υψηλή αρνητική
τιμή της ανισοτροπίας που παρουσιάζουν τα περισσότερα Ln3+2
Η εργασία αυτή στοχεύει στη σύνθεση και μελέτη ετερομεταλλικών πλειάδων MnLn με υποκαταστάτες
διόλες όπως η 13 προπανοδιόλη (13-pdH2) και η διολική μορφή της δι-2- πυρίδυλο κετόνης (dpk) Οι διόλες
συνήθως ευνοούν τις σιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις 3 παρόλα αυτά μέχρι σήμερα δεν έχουν αναφερθεί
στη βιβλιογραφία ετερομεταλλικές ενώσεις με τους συγκεκριμένους υποκαταστάτες Τα πρώτα αποτελέσματα
της προσπάθειας αυτής είναι αρκετά ενθαρρυντικά και περιλαμβάνουν αρκετές νέες οικογένειες ενώσεων
MnLn με αισθητικά όμορφες δομές και πρωτότυπες μαγνητικές ιδιότητες Αντιπροσωπευτικά παραδείγματα
που περιγράφονται στην παρούσα εργασία αποτελούν οι οικογένειες των ετερομεταλλικών πλειάδων
Mn2Ln24 Mn4Ln2 Μn6Ln2 κάποιες από τις οποίες εμφανίζουν συμπεριφορά ΜΜΜ
Σχήμα 1 Aπεικόνιση των δομικών
πυρήνων των ενώσεων
[MnIII6GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]16+ (αριστερά)
και [MnIII4GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]10+(δεξιά)
Gd (Ροζ) Μn (Μπλε) Ο (Κόκκινο)
1 Christou G Gatteschi D Hendrickson D N Sessoli R MRS Bulletin 2000 25 66-71
2 Papatriantafyllopoulou C Wernsdorfer W Abboud K A Christou G Inorg Chem 2010 50 421-423
3 Tasiopoulos A J Perlepes S P Dalton Trans 2008 41 5537-5555
4 Savva M Papatriantafyllopoulou C Viskadourakis Z Giapintzakis J Tasiopoulos A J Current Inorg Chem
2013 3 86-93
8
ON THE USE OF SWELLABLE POLYMERS AS STRUCTURE DIRECTING SCAFFOLDS
IN POROUS SOLIDS DESIGN
C A Papatryfonos C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
cpapat02ucyaccy
The development of new improved hierarchical mesoporous oxides with the use of polymeric gels as removable
scaffolds was investigated in this study Polymeric gel DMAEMA-50-PEGMA-50-EGDMA1 was synthesized
by radical polymerisation to be used as removable scaffold as it showed better physicochemical characteristics
compared to other kinds of gels that were also synthesized for this use A series of titanium and cerium oxides
were successfully synthesized The resulting materials were characterized by powder X-ray diffraction
(pXRD) nitrogen adsorption scanning electron microscope (SEM) fourier transform infrared spectroscopy
(FT-IR) differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA) The synthesized
oxides morphological and surface characteristics were strongly influenced by the polymeric gels used as
scaffolds The modified materials exhibited a narrower pore size distribution higher specific surface area and
higher pore volume and a smaller particle size in comparison to the corresponding bulk material Additionally
the modification has a strong effect on the synthesized titania polymorph
Figure 1 Comparison of the pore size distribution of modified and unmodified TiO2 (left) and N2 AdsorptioinDesorption
isotherms of modified and unmodified TiO2 (right)
9
REACTIONS OF TETRACYANOETHYLENE WITH Nprime-ARYLBENZAMIDINES
A ROUTE TO 2-PHENYL-3H-IMIDAZO[45-b] QUINOLINE-9-CARBONITRILES
S I Mirallai M Manoli and P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mirallaistylianaucyaccy
Eight 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 are prepared in four steps from Nprime-
arylbenzamidines 1 and tetracyanoethylene (TCNE) in sim70ndash90 yields The transformation involves the initial
formation of N-aryl-Nprime-(122-tricyanovinyl)benzamidines 3 in 87ndash99 yields which in MeCN undergo a 5-
exodig cyclization to give the 2-[1-aryl-5-imino-2-phenyl-1H-imidazol-4(5H)-ylidene]malononitriles 4 in 84ndash
92 yields while in MeOH the (Z)-2-[2-phenyl-4-(arylimino)-1H-imidazol-5(4H)-ylidene]malononitriles 5
are formed in 85ndash94 yields The imidazoles 5 can also be prepared directly from imidazoles 4 via a Dimroth
rearrangement in either neat MeOH or in DCM with DBU Subsequent thermolysis of imidazoles 5 in diphenyl
ether affords 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 in near quantitative yields Mechanistic
rationale is provided for all transformations1
1 Mirallai S I Manoli M Koutentis P A J Org Chem 2013 78 8655minus8668
10
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ
ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
akourt01ucyaccy
Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των
δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν
πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι
μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά
χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4
κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών
υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες
γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες
που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση
MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να
εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το
θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4
Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με
πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =
ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6
III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση
[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]
ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο
δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα
προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο
σε μονοκρύσταλλο (SCSC)
1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh
M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004
2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-
13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845
3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282
4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos
A J Crys Growth Des 2015 15 185-193
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
6
DYNAMIC EXPERIMENTS IN STUDYING REDOX PROPERTIES OF CEO2-BASED
MATERIALS
L F Davlyatova M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
ldavly01ucyaccy
Nowadays three-way catalyst manufacturers are using ceria-based metal oxide materials as important additives
of Pd- or Pd-Rh supported catalysts towards gas emissions control in gasoline and diesel internal combustion
engines The function of these ceria-based materials (named also ldquooxygen storagerdquo materials) is to store and
deliver oxygen in the main catalytic components in the time scale of 05-20 s It is therefore necessary to apply
transient techniques in order to study and understand the performance of such materials under working catalytic
reaction conditions Our studies aim to investigate the transient kinetics and mechanism of oxygen diffusion
from the bulk to the surface of such commercial ceria-based materials but also their redox properties using
various dynamic techniques such as hydrogen transient isothermal reduction (H2-TIR) and transient isothermal
isotopic exchange (TIIE)1 The H2-TIR of a solid metal oxide in a step change of H2 gas composition reflects
the evolution of its kinetic reduction rate (micromol H2 g-1 s-1) as a function of time at constant temperature The
resulting transient kinetic rate profile and its features are specific for each solid metal oxide composition
Application of H2-TIR at various temperatures allows studying both surface and bulk reduction processes By
increasing the reduction temperature the extent of bulk reduction in the solid increases The TIIE allows to
elucidate important aspects of the kinetics of 16O18O surface isotopic exchange and bulk oxygen diffusion
under equilibrium conditions between gaseous oxygen and the solid phases This experiment probes for the
exchange reactions occurred between the oxygen isotopologues (16O2 16O18O and 18O2) and the surface lattice
oxygen OS Furthermore subsurface 16O-lattice oxygen diffuses from the bulk to the surface whereas 18O-
surface lattice oxygen diffuses from the surface to the bulk and these processes reveal the characteristic features
of the kinetic rate of exchange towards the formation of 16O18O and 16O22 Both applied techniques were coupled
with mass spectrometer equipped with fast response inlet capillary and leak diaphragm where a fingerprint
line-profile consisting of hundreds of data can be constructed
1 Efstathiou A M Christou S Y Catalysis by Ceria and related Materials Trovarelli A Fornasiero P Eds
Imperial College Press 2013 Vol 12 139-222
2 Sadovskaya E M Ivanova L G Pinaeva G Grasso T G Kuznetsova A Sadykov C Mirodatos C J Phys
Chem A 2007 111 4498-4505
7
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΕΤΕΡΟΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ MnLn
ΜΕ ΔΙΟΛΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ
Μ Σάββα1 K Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Τασιόπουλος1
1Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
2University of Florida Department of Chemistry PO Box 117200 Gainesville FL 32611
msavva06ucyaccy
Η παρούσα εργασία έχει στόχο τη σύνθεση και το χαρακτηρισμό νέων ετερομεταλλικών 3d4f πλειάδων και
Μαγνητών Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ) Οι ΜΜΜ είναι μόρια που εμφανίζουν τις ιδιότητες ενός μαγνήτη
κάτω από μία κρίσιμη θερμοκρασία1 Οι περισσότεροι ΜΜΜ που έχουν αναφερθεί στη βιβλιογραφία
προέρχονται από τη χημεία του μαγγανίου Μια εναλλακτική μεθοδολογία σύνθεσης ΜΜΜ που δεν έχει
μελετηθεί συστηματικά αποτελεί ο συνδυασμός παραμαγνητικών 3d μεταλλοϊόντων με τρισθενή λανθανίδια
(Ln3+) Η προσέγγιση αυτή βασίζεται στο συνδυασμό του υψηλού σπιν του μαγγανίου με την υψηλή αρνητική
τιμή της ανισοτροπίας που παρουσιάζουν τα περισσότερα Ln3+2
Η εργασία αυτή στοχεύει στη σύνθεση και μελέτη ετερομεταλλικών πλειάδων MnLn με υποκαταστάτες
διόλες όπως η 13 προπανοδιόλη (13-pdH2) και η διολική μορφή της δι-2- πυρίδυλο κετόνης (dpk) Οι διόλες
συνήθως ευνοούν τις σιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις 3 παρόλα αυτά μέχρι σήμερα δεν έχουν αναφερθεί
στη βιβλιογραφία ετερομεταλλικές ενώσεις με τους συγκεκριμένους υποκαταστάτες Τα πρώτα αποτελέσματα
της προσπάθειας αυτής είναι αρκετά ενθαρρυντικά και περιλαμβάνουν αρκετές νέες οικογένειες ενώσεων
MnLn με αισθητικά όμορφες δομές και πρωτότυπες μαγνητικές ιδιότητες Αντιπροσωπευτικά παραδείγματα
που περιγράφονται στην παρούσα εργασία αποτελούν οι οικογένειες των ετερομεταλλικών πλειάδων
Mn2Ln24 Mn4Ln2 Μn6Ln2 κάποιες από τις οποίες εμφανίζουν συμπεριφορά ΜΜΜ
Σχήμα 1 Aπεικόνιση των δομικών
πυρήνων των ενώσεων
[MnIII6GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]16+ (αριστερά)
και [MnIII4GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]10+(δεξιά)
Gd (Ροζ) Μn (Μπλε) Ο (Κόκκινο)
1 Christou G Gatteschi D Hendrickson D N Sessoli R MRS Bulletin 2000 25 66-71
2 Papatriantafyllopoulou C Wernsdorfer W Abboud K A Christou G Inorg Chem 2010 50 421-423
3 Tasiopoulos A J Perlepes S P Dalton Trans 2008 41 5537-5555
4 Savva M Papatriantafyllopoulou C Viskadourakis Z Giapintzakis J Tasiopoulos A J Current Inorg Chem
2013 3 86-93
8
ON THE USE OF SWELLABLE POLYMERS AS STRUCTURE DIRECTING SCAFFOLDS
IN POROUS SOLIDS DESIGN
C A Papatryfonos C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
cpapat02ucyaccy
The development of new improved hierarchical mesoporous oxides with the use of polymeric gels as removable
scaffolds was investigated in this study Polymeric gel DMAEMA-50-PEGMA-50-EGDMA1 was synthesized
by radical polymerisation to be used as removable scaffold as it showed better physicochemical characteristics
compared to other kinds of gels that were also synthesized for this use A series of titanium and cerium oxides
were successfully synthesized The resulting materials were characterized by powder X-ray diffraction
(pXRD) nitrogen adsorption scanning electron microscope (SEM) fourier transform infrared spectroscopy
(FT-IR) differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA) The synthesized
oxides morphological and surface characteristics were strongly influenced by the polymeric gels used as
scaffolds The modified materials exhibited a narrower pore size distribution higher specific surface area and
higher pore volume and a smaller particle size in comparison to the corresponding bulk material Additionally
the modification has a strong effect on the synthesized titania polymorph
Figure 1 Comparison of the pore size distribution of modified and unmodified TiO2 (left) and N2 AdsorptioinDesorption
isotherms of modified and unmodified TiO2 (right)
9
REACTIONS OF TETRACYANOETHYLENE WITH Nprime-ARYLBENZAMIDINES
A ROUTE TO 2-PHENYL-3H-IMIDAZO[45-b] QUINOLINE-9-CARBONITRILES
S I Mirallai M Manoli and P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mirallaistylianaucyaccy
Eight 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 are prepared in four steps from Nprime-
arylbenzamidines 1 and tetracyanoethylene (TCNE) in sim70ndash90 yields The transformation involves the initial
formation of N-aryl-Nprime-(122-tricyanovinyl)benzamidines 3 in 87ndash99 yields which in MeCN undergo a 5-
exodig cyclization to give the 2-[1-aryl-5-imino-2-phenyl-1H-imidazol-4(5H)-ylidene]malononitriles 4 in 84ndash
92 yields while in MeOH the (Z)-2-[2-phenyl-4-(arylimino)-1H-imidazol-5(4H)-ylidene]malononitriles 5
are formed in 85ndash94 yields The imidazoles 5 can also be prepared directly from imidazoles 4 via a Dimroth
rearrangement in either neat MeOH or in DCM with DBU Subsequent thermolysis of imidazoles 5 in diphenyl
ether affords 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 in near quantitative yields Mechanistic
rationale is provided for all transformations1
1 Mirallai S I Manoli M Koutentis P A J Org Chem 2013 78 8655minus8668
10
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ
ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
akourt01ucyaccy
Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των
δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν
πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι
μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά
χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4
κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών
υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες
γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες
που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση
MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να
εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το
θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4
Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με
πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =
ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6
III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση
[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]
ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο
δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα
προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο
σε μονοκρύσταλλο (SCSC)
1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh
M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004
2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-
13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845
3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282
4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos
A J Crys Growth Des 2015 15 185-193
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
7
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΕΤΕΡΟΜΕΤΑΛΛΙΚΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ MnLn
ΜΕ ΔΙΟΛΙΚΟΥΣ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΕΣ
Μ Σάββα1 K Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Τασιόπουλος1
1Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
2University of Florida Department of Chemistry PO Box 117200 Gainesville FL 32611
msavva06ucyaccy
Η παρούσα εργασία έχει στόχο τη σύνθεση και το χαρακτηρισμό νέων ετερομεταλλικών 3d4f πλειάδων και
Μαγνητών Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ) Οι ΜΜΜ είναι μόρια που εμφανίζουν τις ιδιότητες ενός μαγνήτη
κάτω από μία κρίσιμη θερμοκρασία1 Οι περισσότεροι ΜΜΜ που έχουν αναφερθεί στη βιβλιογραφία
προέρχονται από τη χημεία του μαγγανίου Μια εναλλακτική μεθοδολογία σύνθεσης ΜΜΜ που δεν έχει
μελετηθεί συστηματικά αποτελεί ο συνδυασμός παραμαγνητικών 3d μεταλλοϊόντων με τρισθενή λανθανίδια
(Ln3+) Η προσέγγιση αυτή βασίζεται στο συνδυασμό του υψηλού σπιν του μαγγανίου με την υψηλή αρνητική
τιμή της ανισοτροπίας που παρουσιάζουν τα περισσότερα Ln3+2
Η εργασία αυτή στοχεύει στη σύνθεση και μελέτη ετερομεταλλικών πλειάδων MnLn με υποκαταστάτες
διόλες όπως η 13 προπανοδιόλη (13-pdH2) και η διολική μορφή της δι-2- πυρίδυλο κετόνης (dpk) Οι διόλες
συνήθως ευνοούν τις σιδηρομαγνητικές αλληλεπιδράσεις 3 παρόλα αυτά μέχρι σήμερα δεν έχουν αναφερθεί
στη βιβλιογραφία ετερομεταλλικές ενώσεις με τους συγκεκριμένους υποκαταστάτες Τα πρώτα αποτελέσματα
της προσπάθειας αυτής είναι αρκετά ενθαρρυντικά και περιλαμβάνουν αρκετές νέες οικογένειες ενώσεων
MnLn με αισθητικά όμορφες δομές και πρωτότυπες μαγνητικές ιδιότητες Αντιπροσωπευτικά παραδείγματα
που περιγράφονται στην παρούσα εργασία αποτελούν οι οικογένειες των ετερομεταλλικών πλειάδων
Mn2Ln24 Mn4Ln2 Μn6Ln2 κάποιες από τις οποίες εμφανίζουν συμπεριφορά ΜΜΜ
Σχήμα 1 Aπεικόνιση των δομικών
πυρήνων των ενώσεων
[MnIII6GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]16+ (αριστερά)
και [MnIII4GdIII
2(μ3-Ο)2(EtCO2)4]10+(δεξιά)
Gd (Ροζ) Μn (Μπλε) Ο (Κόκκινο)
1 Christou G Gatteschi D Hendrickson D N Sessoli R MRS Bulletin 2000 25 66-71
2 Papatriantafyllopoulou C Wernsdorfer W Abboud K A Christou G Inorg Chem 2010 50 421-423
3 Tasiopoulos A J Perlepes S P Dalton Trans 2008 41 5537-5555
4 Savva M Papatriantafyllopoulou C Viskadourakis Z Giapintzakis J Tasiopoulos A J Current Inorg Chem
2013 3 86-93
8
ON THE USE OF SWELLABLE POLYMERS AS STRUCTURE DIRECTING SCAFFOLDS
IN POROUS SOLIDS DESIGN
C A Papatryfonos C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
cpapat02ucyaccy
The development of new improved hierarchical mesoporous oxides with the use of polymeric gels as removable
scaffolds was investigated in this study Polymeric gel DMAEMA-50-PEGMA-50-EGDMA1 was synthesized
by radical polymerisation to be used as removable scaffold as it showed better physicochemical characteristics
compared to other kinds of gels that were also synthesized for this use A series of titanium and cerium oxides
were successfully synthesized The resulting materials were characterized by powder X-ray diffraction
(pXRD) nitrogen adsorption scanning electron microscope (SEM) fourier transform infrared spectroscopy
(FT-IR) differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA) The synthesized
oxides morphological and surface characteristics were strongly influenced by the polymeric gels used as
scaffolds The modified materials exhibited a narrower pore size distribution higher specific surface area and
higher pore volume and a smaller particle size in comparison to the corresponding bulk material Additionally
the modification has a strong effect on the synthesized titania polymorph
Figure 1 Comparison of the pore size distribution of modified and unmodified TiO2 (left) and N2 AdsorptioinDesorption
isotherms of modified and unmodified TiO2 (right)
9
REACTIONS OF TETRACYANOETHYLENE WITH Nprime-ARYLBENZAMIDINES
A ROUTE TO 2-PHENYL-3H-IMIDAZO[45-b] QUINOLINE-9-CARBONITRILES
S I Mirallai M Manoli and P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mirallaistylianaucyaccy
Eight 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 are prepared in four steps from Nprime-
arylbenzamidines 1 and tetracyanoethylene (TCNE) in sim70ndash90 yields The transformation involves the initial
formation of N-aryl-Nprime-(122-tricyanovinyl)benzamidines 3 in 87ndash99 yields which in MeCN undergo a 5-
exodig cyclization to give the 2-[1-aryl-5-imino-2-phenyl-1H-imidazol-4(5H)-ylidene]malononitriles 4 in 84ndash
92 yields while in MeOH the (Z)-2-[2-phenyl-4-(arylimino)-1H-imidazol-5(4H)-ylidene]malononitriles 5
are formed in 85ndash94 yields The imidazoles 5 can also be prepared directly from imidazoles 4 via a Dimroth
rearrangement in either neat MeOH or in DCM with DBU Subsequent thermolysis of imidazoles 5 in diphenyl
ether affords 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 in near quantitative yields Mechanistic
rationale is provided for all transformations1
1 Mirallai S I Manoli M Koutentis P A J Org Chem 2013 78 8655minus8668
10
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ
ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
akourt01ucyaccy
Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των
δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν
πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι
μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά
χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4
κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών
υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες
γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες
που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση
MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να
εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το
θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4
Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με
πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =
ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6
III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση
[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]
ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο
δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα
προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο
σε μονοκρύσταλλο (SCSC)
1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh
M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004
2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-
13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845
3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282
4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos
A J Crys Growth Des 2015 15 185-193
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
8
ON THE USE OF SWELLABLE POLYMERS AS STRUCTURE DIRECTING SCAFFOLDS
IN POROUS SOLIDS DESIGN
C A Papatryfonos C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
cpapat02ucyaccy
The development of new improved hierarchical mesoporous oxides with the use of polymeric gels as removable
scaffolds was investigated in this study Polymeric gel DMAEMA-50-PEGMA-50-EGDMA1 was synthesized
by radical polymerisation to be used as removable scaffold as it showed better physicochemical characteristics
compared to other kinds of gels that were also synthesized for this use A series of titanium and cerium oxides
were successfully synthesized The resulting materials were characterized by powder X-ray diffraction
(pXRD) nitrogen adsorption scanning electron microscope (SEM) fourier transform infrared spectroscopy
(FT-IR) differential scanning calorimetry (DSC) and thermogravimetric analysis (TGA) The synthesized
oxides morphological and surface characteristics were strongly influenced by the polymeric gels used as
scaffolds The modified materials exhibited a narrower pore size distribution higher specific surface area and
higher pore volume and a smaller particle size in comparison to the corresponding bulk material Additionally
the modification has a strong effect on the synthesized titania polymorph
Figure 1 Comparison of the pore size distribution of modified and unmodified TiO2 (left) and N2 AdsorptioinDesorption
isotherms of modified and unmodified TiO2 (right)
9
REACTIONS OF TETRACYANOETHYLENE WITH Nprime-ARYLBENZAMIDINES
A ROUTE TO 2-PHENYL-3H-IMIDAZO[45-b] QUINOLINE-9-CARBONITRILES
S I Mirallai M Manoli and P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mirallaistylianaucyaccy
Eight 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 are prepared in four steps from Nprime-
arylbenzamidines 1 and tetracyanoethylene (TCNE) in sim70ndash90 yields The transformation involves the initial
formation of N-aryl-Nprime-(122-tricyanovinyl)benzamidines 3 in 87ndash99 yields which in MeCN undergo a 5-
exodig cyclization to give the 2-[1-aryl-5-imino-2-phenyl-1H-imidazol-4(5H)-ylidene]malononitriles 4 in 84ndash
92 yields while in MeOH the (Z)-2-[2-phenyl-4-(arylimino)-1H-imidazol-5(4H)-ylidene]malononitriles 5
are formed in 85ndash94 yields The imidazoles 5 can also be prepared directly from imidazoles 4 via a Dimroth
rearrangement in either neat MeOH or in DCM with DBU Subsequent thermolysis of imidazoles 5 in diphenyl
ether affords 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 in near quantitative yields Mechanistic
rationale is provided for all transformations1
1 Mirallai S I Manoli M Koutentis P A J Org Chem 2013 78 8655minus8668
10
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ
ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
akourt01ucyaccy
Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των
δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν
πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι
μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά
χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4
κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών
υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες
γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες
που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση
MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να
εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το
θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4
Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με
πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =
ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6
III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση
[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]
ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο
δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα
προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο
σε μονοκρύσταλλο (SCSC)
1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh
M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004
2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-
13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845
3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282
4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos
A J Crys Growth Des 2015 15 185-193
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
9
REACTIONS OF TETRACYANOETHYLENE WITH Nprime-ARYLBENZAMIDINES
A ROUTE TO 2-PHENYL-3H-IMIDAZO[45-b] QUINOLINE-9-CARBONITRILES
S I Mirallai M Manoli and P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mirallaistylianaucyaccy
Eight 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 are prepared in four steps from Nprime-
arylbenzamidines 1 and tetracyanoethylene (TCNE) in sim70ndash90 yields The transformation involves the initial
formation of N-aryl-Nprime-(122-tricyanovinyl)benzamidines 3 in 87ndash99 yields which in MeCN undergo a 5-
exodig cyclization to give the 2-[1-aryl-5-imino-2-phenyl-1H-imidazol-4(5H)-ylidene]malononitriles 4 in 84ndash
92 yields while in MeOH the (Z)-2-[2-phenyl-4-(arylimino)-1H-imidazol-5(4H)-ylidene]malononitriles 5
are formed in 85ndash94 yields The imidazoles 5 can also be prepared directly from imidazoles 4 via a Dimroth
rearrangement in either neat MeOH or in DCM with DBU Subsequent thermolysis of imidazoles 5 in diphenyl
ether affords 2-phenyl-3H-imidazo[45-b]quinoline-9-carbonitriles 6 in near quantitative yields Mechanistic
rationale is provided for all transformations1
1 Mirallai S I Manoli M Koutentis P A J Org Chem 2013 78 8655minus8668
10
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ
ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
akourt01ucyaccy
Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των
δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν
πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι
μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά
χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4
κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών
υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες
γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες
που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση
MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να
εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το
θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4
Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με
πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =
ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6
III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση
[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]
ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο
δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα
προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο
σε μονοκρύσταλλο (SCSC)
1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh
M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004
2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-
13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845
3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282
4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos
A J Crys Growth Des 2015 15 185-193
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
10
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΙΔΙΟΤΗΤΕΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ
ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Α Κουρτελλάρης Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
akourt01ucyaccy
Τις τελευταίες δεκαετίες η σύνθεση MOFs έχει αποσπάσει τεράστιο ερευνητικό ενδιαφέρον κυρίως λόγω των
δομικών χαρακτηριστικών και των ενδιαφέρουσων φυσικών ιδιοτήτων τέτοιων ενώσεων που τα καθιστούν
πολύ ελκυστικούς υποψήφιους για σημαντικές τεχνολογικές εφαρμογές1 Έτσι για παράδειγμα οι
μικροπορώδεις δομές που διαθέτουν καθώς και η σχετικά χαμηλή τους πυκνότητα2 τα καθιστούν εξαιρετικά
χρήσιμα υλικά για την προσρόφηση και αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (H2 CO2 CH4
κλπ) Επίσης τα MOFs έχουν χρησιμοποιηθεί ευρέως για την κατάλυση διαφόρων οργανικών
υποστρωμάτωνΤέλος τέτοιες ενώσεις συχνά εμφανίζουν ενδιαφέρουσες οπτικές και μαγνητικές ιδιότητες
γεγονότα που επίσης τα καθιστούν ελκυστικούς υποψηφίους για τεχνολογικές εφαρμογές3 Οι υποκαταστάτες
που φέρουν πυριδινικά άτομα Ν και καρβοξυλικές ομάδες αποτελούν εξαιρετική επιλογή για την σύνθεση
MOFs Αυτό οφείλεται στην ικανότητα του πυριδινικού Ν και των καρβοξυλικών υποκαταστατών να
εντάσσονται με τα περισσότερα μεταλλοϊόντα και στο γεγονός ότι οι καρβοξυλομάδες αντισταθμίζουν το
θετικό φορτίο των μεταλλοϊόντων οδηγώντας σε ουδέτερες δομές4
Στη συγκεκριμένη παρουσίαση θα γίνει αναφορά σε τρία νέα MOFs βασισμένα σε υποκαταστάτες με
πυριδινικά άτομα Ν Η ένωση [1]n είναι το [Co9(INA)18(H2O)6]11DMF15H2On (Co9-INA) (INA- =
ισονικοτονικό οξύ)5 η ένωση [2]n είναι το [Fe3IIFe6
III(μ2-Ο)2(μ2-ΟΗ)2(ΙΝΑ)18(Η2Ο)2]n (Fe9-INA) και η ένωση
[3]n είναι το [Cu3(IIBA)2(5-NH2-BDC)(DMF)]∙(DMF)4n (H2ΙΙPΑ= 5-[(πυριδ-4-υλ μεθύλενο) άμινο]
ισοφθαλικό οξύ) (5-NH2-BDC= 5-άμινο-ισοφθαλικό οξύ ) Και οι τρεις ενώσεις διαθέτουν τρισδιάστατο
δίκτυο πόρων έχουν πρωτότυπες και καλαίσθητες δομές και αρκετά ενδιαφέρουσες ιδιότητες (ικανότητα
προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος και ικανότητα μετασχηματισμού από μονοκρύσταλλο
σε μονοκρύσταλλο (SCSC)
1 Batten S R Champness N R Chen X-M Garcia-Martinez J Kitagawa S Ohrstrom L OrsquoKeeffe M Suh
M P Reedijk J CrystEngComm 2012 14 3001-3004
2 (a) Bourrelly S Llewellyn P L Serre C Millange F Loiseau T Feacuterey G J Am Chem Soc 2005 127 13519-
13521 (b) Torrisi A Bell R G Mellot-Draznieks C Crys Growth Des 2010 10 2839-2845
3 Bradshaw D Claridge J B Cussen E J Prior T J Rosseinsky M J Acc Chem Res 2005 38 273-282
4 Zu- J L Jian L Maochun H Rong C Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
5 Moushi E E Kourtellaris A Spanopoulos I Manos M J Papaefstathiou G S Trikalitis P N Tasiopoulos
A J Crys Growth Des 2015 15 185-193
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
11
ΟΥΡΑΝΙΟ ΣΤΑ ΠΟΣΙΜΑ ΝΕΡΑ
Κ Φιλίππου Ι Πασχαλίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kphili03ucyaccy
Αντικείμενο έρευνας της παρούσας μεταπτυχιακής διατριβής αποτελεί η μελέτη της ανάλυσης και του
προσδιορισμού των ισοτόπων του ουρανίου σε δείγματα πόσιμων νερών (εμφιαλωμένων και βρύσης) Το
ουράνιο είναι ένα (ραδιο)τοξικό μέταλλο που είναι σχετικά άφθονο και διαδεδομένο στη φύση Γενικά τα
επίπεδα ουρανίου στο περιβάλλον του ανθρώπου είναι σχετικά χαμηλά αλλά οι φυσικές διεργασίες και
ιδιαίτερα οι ανθρωπογενείς δραστηριότητες μπορεί να οδηγήσουν σε εκ νέου διανομή αυτού του στοιχείου το
οποίο μπορεί να προκαλέσει σοβαρή ρύπανση των υδάτων (υπόγειων και πόσιμων)1 Κατά συνέπεια ο
προσδιορισμός της συγκέντρωσης του ουρανίου στα διάφορα περιβαλλοντικά συστήματα είναι σημαντικός
ώστε να εξασφαλιστεί η προστασία της βιόσφαιρας και της ανθρώπινης υγείας από δυσμενείς επιδράσεις Στην
παρούσα μεταπτυχιακή εργασία έχουν διεξαχθεί αναλύσεις για τον προσδιορισμό των επιπέδων ουρανίου στα
πόσιμα νερά της Κύπρου Η ανάλυση των δειγμάτων νερών από διαφορετικές περιοχές
συμπεριλαμβανομένων τοπικών και εισαγόμενων εμφιαλωμένων νερών έχει πραγματοποιηθεί με α-
φασματοσκοπία μετά από διαχωρισμό του ουρανίου με κατιον-ανταλλαγή2 Σύμφωνα με τα αποτελέσματα οι
συγκεντρώσεις ουρανίου στα αναλυόμενα νερά βρέθηκαν κάτω από τις ενδεικτικές τιμές που όρισε ο ΠΟΥ3
Επιπλέον με βάση τα πειραματικά δεδομένα έχει αξιολογηθεί η ετήσια ραδιολογική δόση του Κυπριακού
πληθυσμού από την κατανάλωση νερού4
1 Birke M Rauch U Lorenz H Kringel R J Geochem Explor 2010 107 272-282
2 Kiliari Τ Pashalidis Ι Radiat Meas 2010 45 966-968
3 WHO Uranium in drinking-water Background document for preparation of WHO Guidelines for drinking-water
quality Geneva 2010 World Health Organization (WHOSDEWSH0304118)
4 URL httpwaterepagovdrinkcontaminantsbasicinformationradionuclidescfm
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
12
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΔΙΠΛΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ε Κιτιρή Κ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kitirieleniucyaccy
Τα υδροπλέγματα είναι διασταυρωμένα δίκτυα υδρόφιλων πολυμερών ικανά να απορροφούν μεγάλες
ποσότητες νερού και να διογκώνονται διατηρώντας παράλληλα τη στερεή τους φύση1 Προσελκύουν μεγάλο
ενδιαφέρον εξαιτίας της ευρείας χρήσης τους στους τομείς της ιατρικής και της τεχνολογίας2ndash4 Οι εφαρμογές
τους όμως περιορίζονται σε μεγάλο βαθμό μιας και η ικανότητά τους να απορροφούν μεγάλες ποσότητες
νερού μειώνει σημαντικά τις μηχανικές τους ιδιότητες
Τα τελευταία 15 χρόνια έγιναν σημαντικές προσπάθειες για τη σύνθεση υδροπλεγμάτων με αυξημένη μηχανική
αντοχή5 με τα laquoΔιπλάraquo Πλέγματα (ΔΠ) που αναπτύχθηκαν από την ερευνητική ομάδα της Gong και του
Osada το 20036 να σημειώνουν εντυπωσιακές μηχανικές ιδιότητες Επιπλέον το χαμηλό κόστος και η απλή
διαδικασία σύνθεσής τους τα καθιστούν τη δημοφιλέστερη τάξη υδροπλεγμάτων με ενισχυμένες μηχανικές
ιδιότητες Στόχος της ερευνητικής αυτής εργασίας είναι η περαιτέρω βελτίωση των μηχανικών ιδιοτήτων των
ΔΠ Γιrsquo αυτό συντέθηκαν διάφορες οικογένειες ΔΠ οι οποίες διέφεραν μεταξύ τους ως προς την αρχιτεκτονική
δομή τη μέθοδο πολυμερισμού τη λειτουργικότητα των πλεγμάτων και το μέγεθος των πρόδρομων μορίων
με απώτερο σκοπό τη συστηματική μελέτη της επίδρασης των παραγόντων αυτών στις μηχανικές ιδιότητες
των πλεγμάτων Η σύνθεση των laquoΑπλώνraquo Πλεγμάτων (ΑΠ) επιτεύχθηκε με χρήση πολυμερισμού μεταφοράς
αλυσίδας μέσω αντιστρεπτής προσθήκης και απόσπασης (reversible addition-fragmentation chain transfer
RAFT) πολυμερισμού μεταφοράς ομάδας (group transfer polymerization GTP) και πολυμερισμού ελευθέρων
ριζών (free radical FR) Τα πλέγματα αυτά στη συνέχεια χρησιμοποιήθηκαν ως υποστρώματα μέσα στα οποία
παρασκευάστηκαν τα ΔΠ με τη μέθοδο πολυμερισμού ελευθέρων ριζών έτσι ώστε να επιτευχθεί ο
σχηματισμός των ΔΠ Οι μηχανικές ιδιότητες τόσο των ΑΠ όσο και των ΔΠ μελετήθηκαν με πειράματα
συμπίεσης Τα ΔΠ παρουσίασαν καλύτερες μηχανικές ιδιότητες από τα αντίστοιχα ΑΠ
1 Gupta P Vermani K Garg S Drug Discov Today 2002 7 569-79
2 Coman C G Macsim M Al Oprea A M Hurjui L Petreus T Neamtu A Meditech 2011 36 348ndash351
3 Hoffman A S Adv Drug Deliv Rev 2002 43 3-12
4 Kim S W Bae Y H Okano T Pharm Res 1992 9 283-290
5 Johnson J A Turro N J Koberstein J T Mark J E Prog Polym Sci 2010 35 332-337
6 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
13
SYNTHESIS AND SURFACE CHARACTERISATION OF NANOPOROUS TITANIA
PREPARED USING NON-IONIC SURFACTANT REVERSE MICELLES
P Paschalidou C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
paschalidoupolyxeniucyaccy
There is increasing interest in the synthesis and characterization of porous titania because of the importance of
that solid in various industrial applications such as catalytic processes and waste water treatment technologies
The present study focuses on the preparation of tetravalent metal oxides (eg Ce(IV) Ti(IV)) using sol-gel
techniques based on reverse micelles Particularly reactants such as metal alcoxides are used Water-filled
reverse micelles are facilitated by adding a non-ionic surfactant to a hydrophobic solvent above the critical
micelle concentration Water which exists in the cores of the reverse micelles is employed to control hydrolysis
and condensation of the precursors It is widely known that besides introducing steric stabilization surfactants
change the micro-environment of the reaction and hence control the growth habit of particles These
compartmentalized reaction media may affect precursor hydrolysis rate (important in solgel process) Another
major benefit of using surfactant is to prevent van der Waals driven agglomeration or ripening by terminating
the nanoparticle growth
In the present study we have investigated the effect of different parameters such as the length of polar tail of
the surfactant the pH of reaction mixture the calcination temperature and the path of synthetic process on the
surface properties of TiO2 (eg porosity sintering resistance particle size polydispersity and morphology) In
addition the data of the surface parameters of the products obtained by the reverse microemulsion method have
been compared to corresponding surface data of the materials obtained by hydrothermalpeptization methods
The characterization of the prepared solids has been carried out by N2 adsorption XRD FTIR TGA and DSC
SEM measurements The experimental data indicate that titania prepared using reverse microemulsion method
presents significantly increased and adjustable BET surface area pore volume and sintering resistance
especially by increasing the polar tail and applying cyclohexane extraction Furthermore the matrix stabilizes
the anatase structure preventing the anatase to rutile transformation which occurs at T gt 700 oC Finally the
length of surfactant chain affects significantly the morphology of the synthesized solids
1 Bumajdad A Eastoe J Mathew A Adv Colloid Interface Sci 2009 147-148 56-66
2 Masson S Holliman P Kalajia M Klusonb P J Mater Chem 2009 19 3517-3522
3 Mahshid S Ghamsari S-M Askari M Afshar N Lahuti S Semicond Phys Quantum Electron Optoelectron
2006 9 65-68
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
14
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΓΡΑΜΜΙΚΩΝ ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΩΝ ΑΒ ΚΑΙ ABA
ΑΔΡΟΜΕΡΩΝ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΩΝ ΚΑΙ ΣΥΜΠΟΛΥΜΕΡΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΒΑΣΙΣΜΕΝΩΝ ΣΤΑ ΜΟΝΟΜΕΡΗ NN-ΔΙΜΕΘΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ ΚΑΙ
Ν-ΔΩΔΕΚΥΛΑΚΡΥΛΑΜΙΔΙΟ
Π Α Παντελή Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ppante02ucyaccy
Τα πολυμερικά δίκτυα παρουσιάζουν μοναδικές ιδιότητες με αποτέλεσμα να χρησιμοποιούνται σε ένα ευρύ
φάσμα εφαρμογών και να κατατάσσονται ως σημαντικά υλικά Συνήθως τα υλικά αυτά παρασκευάζονται με
πολυμερισμό ελευθέρων ριζών1-3 αλλά σε αυτήν την περίπτωση η σύνθεση των γραμμικών αμφιφιλικών
συμπολυμερών και συμπολυμερικών πλεγμάτων πραγματοποιήθηκε με τη χρήση μίας ελεγχόμενης μεθόδου
πολυμερισμού και συγκεκριμένα την μέθοδο πολυμερισμού μεταφοράς αλυσίδας με αντιστρεπτή προσθήκη
και απόσπαση (reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization RAFT) Η μέθοδος αυτή
εξασφαλίζει καλό έλεγχο των μοριακών βαρών των πολυμερών καθώς και στενή κατανομή τους
Τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή αλλά και τα αντίστοιχα αμφιφιλικά
συμπολυμερικά πλέγματα βασίζονται στο υδρόφιλο μονομερές NN-διμεθυλακρυλαμίδιο (ΝΝ-
dimethylacrylamide DMAAm) και το υδρόφοβο μονομερές N-δωδεκυλακρυλαμίδιο (N-laurylacrylamide
LauAAm) Συνολικά συντέθηκαν 10 αμφιφιλικά ΑΒ διαδρομερή συμπολυμερή και 5 ΑΒΑ τριαδρομερή
συμπολυμερή με σταθερό βαθμό πολυμερισμού (ΒΠ) στο πρώτο τμήμα και μεταβαλλόμενο ΒΠ στο δεύτερο
τμήμα ώστε να προκύψουν αδρομερή συμπολυμερή και συμπολυμερικά πλέγματα με διάφορες συστάσεις και
με εύρος μοριακών βαρών Όλα τα γραμμικά αμφιφιλικά ΑΒ και ΑΒΑ αδρομερή συμπολυμερή
χαρακτηρίστηκαν ως προς τα μοριακά τους βάρη και τις συστάσεις τους χρησιμοποιώντας χρωματογραφία
αποκλεισμού πηκτής (GPC) και φασματοσκοπία 1H NMR αντίστοιχα Επιπλέον η αυτο-οργάνωση των
γραμμικών πρόδρομων μορίων σε αιθανόλη μελετήθηκε με τη χρήση δυναμικής σκέδασης φωτός (DLS)
καθώς και με μικροσκοπία ατομικής δύναμης (AFM) Τέλος τα συμπολυμερικά πλέγματα χαρακτηρίστηκαν
ως προς τους βαθμούς διόγκωσής τους σε αιθανόλη THF Η2Ο και τολουόλιο καθώς και ως προς τις
μηχανικές τους ιδιότητες σε συμπίεση
1 Gong J P Katsuyama Y Kurokawa T Osada Y Adv Mater 2003 15 1155-1158
2 Argun A Can V Altun U Okay O Macromolecules 2014 47 6430-6440
3 Ducrot E Chen Y Bulters M Sijbesma R P Creton C Science 2014 344 186-189
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
15
SYNTHESIS OF RARE QUINOIDAL 22-BITHIAZOLES
M Koyioni P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mkogio01ucyaccy
Five membered oligo- and poly(arylene)s are widely used in organic electronics1 Most frequently used
components are 22-thiophenes and more recently 22-bithiazoles In recent years thiophene based quinoidal
compounds were introduced which show improved properties in comparison with their non quinodal analogues
such as smaller band gaps and amphoteric redox behaviour2 Despite the interesting properties of quinoidal
thiophenes there are no examples for studies on similar quinoidal 22-bithiazoles This might be due to the
absence of a general and high yieldng synthesis for accesing such compounds In fact in the literature there are
only two examples (E)-22-[5H5H-(22-bithiazolylidene)-55-diylidene]dimalononitrile which was
reported by Yamashita et al in 20043 and more recently the unexpected formation of a quinoidal 22-bithiazole
during a study on the ring transformations of 123-dithiazoles reported by our group4 Inspired by the formation
of this rare quinoidal 22-bithiazole and the synthesis reported by Yamashita et al we developed an independent
synthesis for accessing similar quinoidal 22-bithiazoles in high yield and purity (22 examples 25-92) With
modification of the peripheral substituents tuning of the optical band gap was possible ranging from 22 to
13 eV an important feature for potential application in electronic devices The synthesized compounds were
also studied computationally in order to obtain more information regarding the influence of the substituents on
the energy levels HOMO and LUMO
1 Dou L Liu Y Hong Z Li G Yang Y Chem Rev 2015 115 12633-12665
2 Fazzi D Canesi E V Negri F Bertarelli C Castiglioni C ChemPhysChem 2010 11 3685-3695
3 Suzuki K Tomura M Tanaka S Yamashita Y Tetrahedron Lett 2000 41 8359-8364
4 Kalogirou A S Michaelidou S S White A J P Koutentis P A Tetrahedron 2015 71 1799-1807
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
16
TRANSIENT ISOTOPIC EXPERIMENTS IN DRY REFORMING OF CH4 OVER 5 wt
NiCe1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+) THE EFFECT OF SUPPORT CHEMICAL COMPOSITION
ON THE ORIGIN AND REACTIVITY OF CARBON
M A Vasiliades A M Efstathiou
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
mvasil04ucyaccy
In recent years oil and gas industries are interested in the exploitation of liquid fuels formation by the
application of catalytic dry reforming Development of a suitable catalytic material for dry reforming of
methane (DRM CH4 + CO2 harr 2CO + 2H2) must overcome a major drawback which is its deactivation due to
ldquocarbonrdquo deposition1 Therefore highly ldquocarbonrdquo resistant catalytic materials must be designed and developed
The development of likely suitable Ce1-xMxO2-δ (M=Zr4+ Pr3+)-based Ni supported catalysts according to the
so far research reported requires good understanding of the mechanism of DRM as well as of the ldquocarbonrdquo
formation routes (CH4 rarr C-s + 2H2 and 2CO harr C-s + CO2) as a function of the chemical composition of
support Therefore one of the main objectives of the present research is to understand the contribution of both
CH4 and CO2 activation routes towards to the active and inactive ldquocarbonrdquo formation and the reactivity of them
towards hydrogen and oxygen (catalyst regeneration task) using various transient isotopic (13CO and 13CO2)
experiments such as Steady State Isotopic Transient Kinetic Analysis (SSITKA)2 Transient Isothermal
Hydrogenation (TIH) and Temperature Programmed Hydrogenation or Oxidation (TPH or TPO) Moreover
in situ DRIFTS and SEM studies were also conducted to investigate the effect of support composition on the
chemisorption of CO on the Ni surface and the morphology of inactive ldquocarbonrdquo formed The application of
the mentioned transient techniques shows that CO chemisorbs on Ni surface sites (linear and bridged CO)
whereas CH4 and CO2 activation routes are different The former occurs essentially only on the Ni surface
whereas CO2 activation proceeds not only on the Ni but also at the Ni-support interface with the participation
of oxygen vacant sites For the NiCeO2-doped catalysts formation of ldquocarbonrdquo on the catalyst surface strongly
depends on reaction temperature and support chemical composition (CeZr or CePr ratio) Dissociation of CO
should be considered as a main process that leads to catalyst deactivation via formation of inactive ldquocarbonrdquo3
1 Efstathiou A M Kladi A Tsipouriari V A Verykios X E J Catal 1996 158 64-75
2 Vasiliades M A Makri M M Djinovic P Erjavec B Pintar A Efstathiou A M Appl Catal B Environ
2016 (in press)
3 Makri M M Vasiliades M A Petallidou K C Efstathiou A M Catal Today 2015 259 150-164
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
17
RESONANT RAMAN AND SURFACE ENHANCED RAMAN STUDIES OF P3HT
E Lariou S C Hayes
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
larioueiriniucyaccy
Conjugated polymers have become an attractive alternative to traditional semiconductors in applications such
as light-emitting diodes field effect transistors and photovoltaics because of the low cost the easy production
methods and their ability to be printed in flexible substrates1 Among the conjugated polymers poly(3-
hexylthiophene) P3HT has attracted a special interest in scientific and industrial research P3HT is the
underpinning material for many organic electronic technologies especially solar cells because it combines
many desirable properties such as broad absorption in the visible part of the spectrum small band gap and easy
processability2 Moreover the combination of P3HT with other polymers seems to drastically affect the
properties of the blend films These effects are investigated with respect to the morphology of the neat P3HT
films by various Raman spectroscopic techniques Raman spectroscopy is a powerful tool to study molecular
structure and hence charge transport in high-mobility conjugated polymers as it is known that disordered
structures leads to electron localization3 In more detail Resonance and Surface enhanced Raman are employed
in order to study the molecular conformation of P3HT in the presence of various additives and relate the changes
observed to the optical and electronic properties of the blend material Some preliminary results have been
obtained for P3HTPEO P3HTPEG derivatives and P3HTHEG-DT systems where the peak position and
shape changes of the C=C stretching mode are monitored Special focus has been given on the temperature-
dependent behavior of these samples and for the case of P3HTHEG-DT on the study of polymer metal
interaction in the presence of silver In the future we aim to expand our characterization tools employing Time-
resolved Resonance Raman Spectroscopy which will provide insights on the photophysical processes occurring
at nanosecond and millisecond time scales The overall goal of the research project is to understand the
fundamental photophysical processes that occur at interfaces in organicorganic and inorganicorganic-based
multilayer devices
1 Facchetti A Mater Today 2013 16 123-132
2 Tremel K Ludwigs S Adv Poly Sci 2014 265 39ndash82
3 Noriega R Rivnay J Vandewal K Koch F P V Stingelin N Smith P Toney M F Salleo A Nat Mater
2013 12 1038-1044
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
18
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΑΠΟ ΤΗ ΧΡΗΣΗ ΝΕΩΝ ΕΚΤΕΤΑΜΕΝΩΝ ΙΜΙΝΙΚΩΝ ΠΟΛΥΚΑΡΒΟΞΥΛΙΚΩΝ
ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
Κ Χριστοφή Κ Ευθυμίου Κ Παπατριανταφυλοπούλου Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
kchris08ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα έχουν προσελκύσει τα τελευταία χρόνια σημαντικό ερευνητικό ενδιαφέρον
κυρίως λόγω των πρακτικών εφαρμογών τους στην αποθήκευση αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος
μοριακούς διαχωρισμούς κατάλυση μαγνητισμό κλπ1 Μια μέθοδος για την απομόνωση MOFs με
ενδιαφέρουσες ιδιότητες περιλαμβάνει τη χρήση εκτεταμένων πολυτοπικών υποκαταστατών4 Η ομάδα του
Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs με τη χρήση βάσεων Schiff πολυτοπικών
υποκαταστατών και έχει επιτύχει τη σύνθεση υλικών με ιδιαίτερα υψηλές ειδικές επιφάνειες Σαν επέκταση
της συγκεκριμένης εργασίας έχει συντεθεί ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA (Σχήμα 1) ο οποίος
αποτελεί εκτεταμένο ανάλογο του H2bpdc23 Θα συζητηθούν η σύνθεση και ο χαρακτηρισμός νέων MOFs με
τον υποκαταστάτη H2FABA Οι ενώσεις αυτές αποτελούν τα πρώτα MOFs που απομονώθηκαν με τη χρήση
του συγκεκριμένου υποκαταστάτη
Σχήμα 1 Ο δικαρβοξυλικός υποκαταστάτης H2FABA
1 Alhamani M Doan H Cheng C-H Materials 2014 7 3198-3250
2 Walton K S Snurr R Q J Am Chem Soc 2007 129 8552-8556
3 Farha O K Hupp J T Acc Chem Res 2010 43 1166-1175
4 Eddaoudi M Kim J Rosi N Vodak D Wachter J OrsquoKeeffe M Yaghi O M Science 2002 295 469-472
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
19
AUTHENTICATION OF HALLOUMI CHEESE
M Tarapoulouzi C R Theocharis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
tarapoulouzimariaucyaccy
Halloumi cheese is a traditional cheese made in Cyprus which is a very popular and a well-consumed dairy
product especially in the eastern region of Mediterranean The aim of this research project is to determine the
authenticity of halloumi cheese by analyzing various samples with different trade marks from all over
Cyprus1-4
Authenticity and adulteration of the traditional recipe of halloumi cheese can be determined through several
methods At this point in time a small sample of such a work is presented such as the results obtained by FTIR
and NMR techniques Important peaks prove and highlight the differences among geographically diverse
samples Interpretation of results and classification by using chemometric methods confirm the different origin
of the halloumi samples Furthermore prediction can be done for future samples based on the database that
has been made until the moment Database of authentic halloumi cheese parameters should be enlarged so that
proper comparison between Cyprusrsquo halloumi and international products can be done
The proposed techniques along with chemometrics allow the detection of adulterations All techniques
employed are important since they give information about different compounds presented in the samples The
data obtained can be used as a draft report for the research project
1 De La Fuente M A Juaacuterez M Crit Rev Food Sci Nutr 2005 45 563-585
2 Kaminarides S Stamou P Massouras T Food Chem 2007 100 219-225
3 Papademas P Brined Cheeses 2006 6 117
4 Welz G Food Culture amp Society 2013 16 265-279
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
20
NEW CHEMISTRY OF 126-THIADIAZINES
A S Kalogirou P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
akalogucyaccy
4H-126-Thiadiazines are important compounds as they find uses in the agrochemical1 and the material
sciences2 While most syntheses of 126-thiadiazines rely on 35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-one (1)3 as
the thiadiazine starting material we focused in developing the chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-
thiadiazine (2)3 an overlooked but versatile scaffold Tetrachlorothiadiazine 2 can be readily converted to 4-
dicyanomethylene-126-thiadiazine 34 N-aryl-35-dichloro-4H-126-thiadiazin-4-imines 45 tricyclic
thiadiazines 54 35-dichloro-44-dialkoxy-4H-126-thiadiazines 6 and 35-dichloro-44-bis(alkylthio)-4H-
126-thiadiazines 7 (Scheme 1)6 The usability of imines 4 and ketals 6 as 126-thiadiazine scaffolds was also
investigated
Scheme 1 Chemistry of 3445-tetrachloro-4H-126-thiadiazine (2)
1 Portnoy R C US Pat 4497807 1985
2 Haddon R C Kaplan M L Marshall J H J Am Chem Soc 1978 100 1235-1239
3 Geevers J Trompen W P Recl Trav Chim Pays-Bas 1974 93 270-272
4 Kalogirou A S Koutentis P A Molecules 2015 20 14576-14594
5 Kalogirou A S Manoli M Koutentis P A Org Lett 2015 17 4118-4121
6 Kalogirou AS Koutentis P A Tetrahedron Lett 2016 57 203-206
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
21
ΣΥΝΘΕΣΗ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΚΑΙ ΕΦΑΡΜΟΓΕΣ
ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
Ν Παναγιώτου Α Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
npanag06ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (Metal-Organic Frameworks ndash MOFs) έχουν προσελκύσει το ενδιαφέρον
πολλών ερευνητών τα τελευταία χρόνια και ως εκ τούτου υπάρχει ραγδαία ανάπτυξη όσον αφορά στις
εφαρμογές τους Συγκεκριμένα τα υλικά αυτά έχουν εύρος εφαρμογών γεγονός που απορρέει αφενός μεν από
την πληθώρα όσο αφορά την επιλογή των δομικών υλικών που τα αποτελούν αφετέρου δε από την εξαιρετική
σταθερότητα που διαθέτουν σε ποικίλες συνθήκες12 Έτσι τα MOFs βρίσκουν εφαρμογές στην ετερογενή
κατάλυση3 καθώς επίσης και ως ανιχνευτέςροφητές διαφόρων ανόργανων και οργανικών μορίων45
Επιπρόσθετα η ευελιξία τροποποίησης των δομών τους αποτελεί σημαντικό πλεονέκτημα αφού είναι δυνατή
η στοχευμένη βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους67 Η παρούσα εργασία στοχεύει στην σύνθεση και
χαρακτηρισμό νέων μεταλλο-οργανικών πλεγμάτων βασισμένων σε πολυτοπικούς καρβοξυλικούς
υποκαταστάτες καθώς επίσης στην συστηματική μελέτη και βελτιστοποίηση των ιδιοτήτων τους Επίσης θα
μελετηθούν και θα αξιοποιηθούν οι εφαρμογές των νέων αλλά και υφιστάμενων μεταλλο-οργανικών
πλεγμάτων
1 Lin Z-J Lu J Hong M Cao R Chem Soc Rev 2014 43 5867-5895
2 Valenzano L Civalleri B Chavan S Bordiga S Nilsen M H Jakobsen S Lillerud K P Lamberti C Chem
Mater 2011 23 1700-1718
3 Pourkhosravani M Dehghanpour S Farzaneh F Catal Lett 2016 146 499-508
4 Chen B Wang L Xiao Y Fronczek F R Xue M Cui Y Qian G Angew Chem Int Ed 2009 48 500-503
5 Lian X Yan B RSC Advances 2016 6 11570-11576
6 Manos M J Kyprianidou E J Papaefstathiou G S Tasiopoulos A J Inorg Chem 2012 51 6308-6314
7 Kyprianidou E J Lazarides T Kaziannis S Kosmidis C Itskos G Manos M J Tasiopoulos A J J Mater
Chem A 2014 2 5258-5266
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
22
ΣΥΝΘΕΤΙΚΕΣ ΜΕΛΕΤΕΣ ΠΡΟΣ ΠΑΡΑΣΚΕΥΗ ΠΡΟΔΡΟΜΩΝ ΜΟΡΙΩΝ ΤΟΥ
ΦΥΣΙΚΟΥ ΠΡΟΪΟΝΤΟΣ ΜURRAYAZOLINE A
ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΑΝΤΙΔΡΑΣΕΩΝ ΕΝΕΡΓΟΠΟΙΗΣΗΣ C-H ΔΕΣΜΩΝ
Π Νικολάου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
pnicol09ucyaccy
Η Μurrayazoline A είναι ένα φυσικό προϊόν από το φυτό Murraya koenigii για το οποίο έχει αναφερθεί δράση
κατά της συσσωμάτωσης αιμοπεταλίων (πήξης του αίματος) και της δημιουργίας θρόμβων Η ένωση αυτή
παρουσιάζει μικτή δομή αλκαλοειδούς-τερπενίου και μπορεί να διακριθεί ρετροσυνθετικά σε τμήμα 2-
υδροξυ-3-μεθυλo-καρβαζόλης και τμήμα 5-μεθυλο-2-ισοπροπυλο-υποκατεστημένου κυκλοεξανίου που
συνδέονται μεταξύ τους σε 3 θέσεις με δεσμούς C-O C-C και C-N Το μόριο διαθέτει 3 ασύμμετρους (sp3)
άνθρακες Διαπιστώνοντας τη δομική ομοιότητα του τερπενικού τμήματος με την εμπορικά διαθέσιμη (-)-
μενθόλη αποφασίσουμε να την αξιοποιήσουμε ως σημείο έναρξης για πρόσβαση σε πρόδρομα μόρια της
Murrayazoline A που ενσωματώνουν ήδη την απαιτούμενη στερεοχημεία Το σύστημα της μενθόλης
περιλαμβάνει τέσσερεις τριτοταγείς C-H δεσμούς εκ των οποίων οι τρεις είναι ασύμμετρα κέντρα των οποίων
η στερεοχημεία είτε ταυτίζεται είτε μπορεί να μετατραπεί σε αυτήν του φυσικού προϊόντος Εξάλλου οι
τριτοταγείς θέσεις μπορούν να αξιοποιηθούν με βάση χημεία ενεργοποίησης δεσμών C(sp3)-H προσφέροντας
τη δυνατότητα για σχηματισμό σημείων σύνδεσης με το αρωματικό κομμάτι της καρβαζόλης με σκοπό να
οδηγήσουν τελικά στο επιθυμητό φυσικό προϊόν Θα περιγραφούν συνθετικές μελέτες που έχουν ως στόχο την
ενεργοποίηση αδρανών (ως προς κλασική χημεία) δεσμών C-H καθώς και αρωματικών C-H δεσμών σε μια
προσπάθεια να αποκτηθεί πρόσβαση σε παράγωγα της (-)-μενθόλης αλλά και της 2-υδροξυ-3-μεθυλο-
καρβαζόλης αντίστοιχα που μπορούν να αποτελέσουν πρόδρομα μόρια στην εναντιοεκλεκτική σύνθεση του
φυσικού προϊόντος Murrayazoline A σε λιγότερα στάδια από τις ήδη υπάρχουσες συνθετικές πορείες12
1 Kureel S P Kapll R S Popil S P Tetrahedron Lett 1969 10 3857-3862
2 Dutta N L Quasim C Wadia M S Ind J Chem 1969 7 1061-1062
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
23
ΑΛΛΗΛΕΠΙΔΡΑΣΗ ΑΛΑΤΩΝ ΛΑΝΘΑΝΙΔΩΝ ΜΕ ΜΟΝΟΣΤΙΒΑΔΕΣ ΤΟΥ
ΦΩΣΦΟΛΙΠΙΔΙΟΥ DPPC ΕΠΙΔΡΑΣΗ ΤΗΣ ΦΥΣΗΣ ΤΟΥ ΜΕΤΑΛΛΙΚΟΥ
ΚΑΤΙΟΝΤΟΣ ΚΑΙ ΤΟΥ ΑΝΙΟΝΤΟΣ ndash ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΗ
Σ Αλεξανδράκη Ε Λεοντίδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
salexa04ucyaccy
Κατά τη μελέτη της αλληλεπίδρασης σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων με μονοστιβάδες φωσφολιπιδίων
DPPC στη διεπιφάνεια αέρανερού εξετάζονται φαινόμενα στα οποία σύμπλοκα λανθανίδων του ιδίου ή
διαφορετικού φορτίου έχουν σημαντικά διαφορετικές επιπτώσεις επηρεάζοντας τη φασική συμπεριφορά των
μονοστιβάδων του DPPC Ένα από τα σημαντικότερα ερωτήματα είναι πως τα ιόντα δρουν και επηρεάζουν
στον προσανατολισμό τη διευθέτηση και γενικότερα στον τρόπο συμπεριφοράς των φωσφολιπιδίων στη
διεπιφάνεια αέρανερού
Η μελέτη πραγματοποιήθηκε μέσω της λήψης διαγραμμάτων ισόθερμων επιφανειακής πίεσης ndash επιφάνειας
ανά μόριο (π-Α) καθώς και με μικροσκοπία γωνίας Brewster (ΒΑΜ) Η επιβεβαίωση της εμφάνισης
περισσότερο ή λιγότερo οργανωμένων φάσεων στην παρουσία των σύμπλοκων ενώσεων των λανθανίδων έγινε
με τη χρήση της τεχνικής φασματοσκοπίας ανάκλασης ndash απορρόφησης υπερύθρου IRRAS Η μελέτη έγινε
συναρτήσει του είδους και της συγκέντρωσης του άλατος της λανθανίδας Η παρουσία λανθανίδων στο
υδατικό υπόστρωμα της μονοστιβάδας του DPPC οδηγεί σε αλλαγές στη μορφή της ισοθέρμου π-Α
ευνοώντας τη δημιουργία περισσότερο ή λιγότερο οργανωμένων φάσεων ανάλογα με το είδος του ανιόντος ndash
υποκαταστάτη του άλατος Με τη βοήθεια του λογισμικού Medusa κατέστη δυνατό να εκτιμηθούν τα κυρίαρχα
είδη στις υδατικές υποφάσεις των υπό μελέτη συστημάτων
Η παρούσα εργασία τέλος υποδεικνύει πως η σειρά αλληλεπίδρασης των λανθανίδων με τη μονοστιβάδα του
DPPC είναι Yb gt Er gt Ce ανεξάρτητα από το είδος του υποκαταστάτη και αντίστροφα με τη θέση των
στοιχείων στον περιοδικό πίνακα Όσον αφορά την επίδραση των ανιόντων η σειρά αλληλεπίδρασης για τα
άλατα των λανθανίδων με το DPPC είναι∙ ClO4- lt Br- asymp C2H3O2
- lt Cl- lt NO3- lt SO4
2- Η σειρά αυτή είναι πολύ
διαφορετική από τη σειρά των ανιόντων Hofmeister1 Η σειρά δραστικότητας των ανιόντων μπορεί να
διαιρεθεί σε δύο περιοχές μέχρι τα ιόντα C2H3O2- όσον αφορά τις αλληλεπιδράσεις με τα φωσφολιπίδια του
DPPC στη μονοστιβάδα λόγω του πολύ διαφορετικού μηχανισμού δράσης που παρουσιάζουν οι δύο laquoομάδεςraquo
ανιόντων Τα συμπεράσματα της μελέτης υποδεικνύουν ότι για το σχεδιασμό αποτελεσματικών συστημάτων
διαχωρισμού για λανθανίδες πρέπει να λαμβάνεται πολύ σοβαρά υπόψη η φύση του άλατος της λανθανίδας
καθώς και η κατανομή των λανθανιδικών ειδών στο διάλυμα που επηρεάζουν ισχυρά τις αλληλεπιδράσεις των
λανθανίδων με τα συστήματα διαχωρισμού
1 Leontidis E Aroti A Belloni L Dubois M Zemb T Biophysical J 2007 93 1591-1607
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
24
ΠΕΝΤΑΕΝΤΑΓΜΕΝΗ ΓΕΩΜΕΤΡΙΑ ΤΟΥ ΒΑΝΑΔΙΟΥ(V) ΚΑΙ Η ΣΥΜΠΕΡΙΦΟΡΑ ΤΟΥ
ΣΤΑ ΒΙΟΛΟΓΙΚΑ ΣΥΣΤΗΜΑΤΑ
M Νικολάου A Δ Kεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
mnicol08ucyaccy
Το βανάδιο είναι απαραίτητο ιχνοστοιχείο για όλα τα ζώα και πιθανώς και για τον άνθρωπο Το βανάδιο είναι
παρών στους περισσότερους ιστούς του ανθρώπου σε συγκεντρώσεις μεταξύ 05-140 ngg ξηρού ιστού
Περίπου 100-200 μg βαναδίου είναι παρόν σε ολόκληρο το ανθρώπινο σώμα ενώ η συγκέντρωση βαναδίου
στο πλάσμα κυμαίνεται γύρω στα 20 nM Τα περισσότερο από αυτό είναι εντοπισμένο στο ήπαρ στου
πνεύμονες και στα οστά
Αναμφίβολα οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν ιδιαίτερο ενδιαφέρον Οι δομές του βαναδιού σε
οξειδωτική κατάσταση +5 και αριθμό ένταξης 5 κεντρίζουν την περιέργεια και ανοίγουν δρόμους για
περεταίρω έρευνα στο πεδίο της Ανόργανης Χημείας λόγω της βιολογικής τους επίδρασης Σύμπλοκες ενώσεις
του βαναδίου λειτουργούν ως φάρμακα κατά του διαβήτη λειτουργούν ως αναστολείς και ενεργοποιητές
ενζύμων και παρουσιάζουν μυτογόνες και αντικαρκινικές ιδιότητες
Οι ενώσεις του βαναδίου παρουσιάζουν στην πλειοψηφία τους τετραγωνική πυραμιδική γεωμετρία ενώ στα
ένζυμα στο ενεργό κέντρο τους το βανάδιο έχει δομή τριγωνικής διπυραμίδας Μοντέλα ενώσεις που να έχουν
την δομή του βαναδίου στα ένζυμα αυτά δεν έχουν ακόμα ανακαλυφθεί Η παράμετρος τ(tau) αποτελεί
σημαντικό εργαλείο για τον προσδιορισμό της γεωμετρίας των ενώσεων του βαναδίου στις διάφορες μελέτες
Οι φωσφατάσες καταλύουν την αντίδραση υδρόλυσης ενός φωσφορικού εστέρα σχηματίζοντας ένα ενδιάμεσο
σε τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία Οπόταν οι αναστολείς του βαναδίου αναμένεται να υιοθετήσουν και
αυτοί τριγωνική διπυραμιδική γεωμετρία
1 Crews H Caruso J Heumann K G Handbook of Elemental Speciation II Species in the Environment Food
Medicine and Occupational Health Cornelis R Eds 2005
2 Cotton F A Wilkinson G Murillo C A Bochmann M Advanced Inorganic Chemistry 6th ed Wiley New
York 1999 714-736
3 Housecroft C E Sharpe A A Inorganic Chemistry 3rd ed Pearson London 2008 496-499 592-593
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
25
DYNAMIC COVALENT POLYMERIC NETWORKS CROSS-LINKED VIA
ACYLHYDRAZONE BONDS
D E Apostolides C S Patrickios
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
apostolidesdemetrisucyaccy
Self-healable polymeric networks have attracted the interest of the polymer research community the last
decade due to their potential to overcome any cracks and maintain their integrity via incorporated reversible
systems1 Dynamic covalent bonds non-covalent bonds or supramolecular interactions between the polymeric
chains enable the healing of the polymeric networks on account of their reversibility under certain conditions2
A well-known dynamic covalent bond is the acylhydrazone bond which arises from the reaction between an
acylhydrazide and a carbonyl group The acylhydrazone bond is kinetically locked under neutral and mild basic
conditions whereas under acidic and extreme basic conditions is reversible34 Our research focuses on
dynamic covalent polymeric hydrogels cross-linked with acylhydrazone bonds5 The dynamic covalent
polymeric hydrogels were prepared by mixing two similar symmetrical four-armed macromonomer stars of the
same size but having different end-groups The one macromonomer star was end-functionalized with four
benzaldehyde groups and the other was end-functionalized with four acylhydrazide groups The formation
time of the hydrogels in aqueous buffer solutions was examined with tube inversion and rheological
experiments by varying the pH Also the swelling behavior of the hydrogels was examined by varying the
pH and temperature of the aqueous buffer solution Furthermore the mechanical properties of the hydrogels
were evaluated with compression experiments The conformation of the polymeric chains within the hydrogels
was observed with small-angle neutron scattering Moreover the dynamic properties of the hydrogels were
tested by performing sol to gelgel to sol transitions and self-healing experiments
1 Michael P Doumlhler D Binder W H Polymer 2015 69 216-227
2 Wei Z Yang J H Zhou J Xu F Zriacutenyi M Dussault P H Osada Y Chen Y M Chem Soc Rev 2014 43
8114-8131
3 Ono T Nobori T Lehn J-M Chem Commun 2005 12 1522-1524
4 Sayer J M Jencks W P J Am Chem Soc 1969 91 6353-6361
5 Xin Y Yuan J Polym Chem 2012 3 3045-3055
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
26
OXIDATION OF DIPHENYLTETRAAZAPENTACENE
G A Zissimou A Kourtellaris P A Koutentis
Department of Chemistry University of Cyprus PO Box 20537 1678 Nicosia Cyprus
zissimougeorgiaucyaccy
The first zwitterionic biscyanine acene (DPTAP diphenyltetraazapentacene) was reported over a hundred
years ago1 and was of interest as potential textile dye1d Only in the last two decades acenes have received
increased attention as possible materials in organic electronics (OFETs OLEDs sensors liquid crystals etc)2
Their oxidative stability is of great importance for the processing line fabrication of a device and its operation
in the long run As such we proceeded by examining the influence of a variety of strong oxidants on DPTAP
and discovered its oxidative dimerization to DI-DPTAP the further oxidized quinonimine DI-DPTAPQ and
finally the unusual 13-Oxo-DPTAP
1 (a) Kehrmann F Buumlrgin H Chem Ber 1896 29 1820-1821 (b) Kehrmann F Duret A Chem Ber 1898 31
2442-2444 (c) Kehrmann F Leuzinger P Helv Chim Acta 1923 6 239-248 (d) Cassella amp Co DRP 142 565
C 1903 II 85 Frdl 7 345
2 (a) Miao Q Adv Mater 2014 26 5541-5549 (b) Richards G J Hill J P Mori T Ariga K Org Biomol Chem
2011 9 5005-5017 (c) Bunz U H F Chem -Eur J 2009 15 6780-6789 (d) Li J Zhang Q ACS Appl Mater
Interfaces 2015 7 28049-28062
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
27
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΠΛΕΙΑΔΩΝ ΤΟΥ ΜΑΓΓΑΝΙΟΥ
ΜΕ ΣΥΝΔΙΑΣΜΟ ΔΙΟΛΩΝ
Κ Σκορδή1 Κ Παπατριανταφυλλοπούλου1 Γ Χρίστου2 Α Ι Τασιόπουλος1
1Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
2Department of Chemistry University of Florida Gainesville Florida 32611 United States
ch06sk1ucyaccy
Το έντονο ενδιαφέρον για τις πλειάδες μαγγανίου πηγάζει από τις αισθητικά όμορφες κρυσταλλικές δομές τους
αλλά και τις ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες που παρουσιάζουν όπως είναι η συμπεριφορά Μαγνήτη
Μοναδικού Μορίου (ΜΜΜ)12 Από τη βιβλιογραφία τα σύμπλοκα του μαγγανίου που περιέχουν τουλάχιστον
ένα άτομο ΜnIII φαίνεται να αποτελούν την πιο πλούσια πηγή ΜΜΜ μέχρι σήμερα Οι ΜΜΜ παρουσιάζουν
σημαντικά πλεονεκτήματα συγκριτικά με τους συμβατικούς μαγνήτες όμως το σημαντικότερο μειονέκτημα
που εμφανίζουν οι μέχρι σήμερα γνωστοί ΜΜΜ είναι το γεγονός ότι εμφανίζουν τη συγκεκριμένη
συμπεριφορά σε πολύ χαμηλές θερμοκρασίες Για την υπέρβαση αυτού του εμποδίου τα τελευταία χρόνια
πραγματοποιείται συνεχής έρευνα ώστε να συντεθούν μοριακοί μαγνήτες που να εμφανίζουν όσο το δυνατό
μεγαλύτερο ενεργειακό φράγμα για την αναστροφή της φοράς της μαγνήτισης και κατά συνέπεια να διαθέτουν
πιο υψηλή κρίσιμη θερμοκρασία3ndash5 Μια από τις πιο αποτελεσματικές μεθόδους σύνθεσης υψηλής
πυρηνικότητας ενώσεων 3d μεταλλοϊόντων περιλαμβάνει τη χρήση πολυολών αφού τέτοιου είδους
υποκαταστάτες μπορούν να γεφυρώνουν πολλά μεταλλοϊόντα ευνοώντας τον σχηματισμό πολυπυρηνικών
ενώσεων34 Η ερευνητική ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί στο παρελθον με το συνδυασμό διολών
με άλλους οργανικούς υποκαταστάτες και κυρίως φαινολικές οξίμες και αυτή η εργασία έχει οδηγήσει σε
εντυπωσιακές ενώσεις με ενδιαφέρουσες φυσικές ιδιότητες5 Ως επέκταση αυτής της μεθόδου στην εργασία
αυτή επιλέξαμε να χρησιμοποιήσουμε μια νέα μέθοδο σύνθεσης που βασίζεται σε αντιδράσεις πηγών Mn με
συνδυασμό δύο διαφορετικών διολών όπως η δι(2ndashπυρίδυλο)κετόνη ((py)2CO) η 13ndashπροπανοδιόλη (H2pd)
και η 14ndashβουτανοδιόλη(14ndashH2bd)
1 Stamatatos T C Abboud K A Wernsdorfer W Christou G Inorg Chem 2009 48 807-809
2 Stamatatos T C Nastopoulos V Tasiopoulos A J Moushi E E Wernsdorfer W Christou G Perlepes S P
Inorg Chem 2008 47 10081-10089
3 Tasiopoulos A J Perlepes S S Dalton Trans 2008 5537-5555
4 Papatriantafyllopoulou C Moushi E E Christou G Tasiopoulos A J Chem Soc Rev 2016 45 1597-1628
5 Manoli M Inglis R Manos M J Nastopoulos V Wernsdorfer W Brechin E K Tasiopoulos A J Angew
Chem Int Ed 2011 50 4441-4444
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
28
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΤΑΣΤΟΛΕΑ ΚΙΝΑΣΗΣ EGFR ΣΥΖΕΥΓΜΕΝΟΥ ΜΕ ΦΘΟΡΙΖΟΝ
ΣΥΜΠΛΟΚΟ RU(II)
Ε Τσεριώτου Σ Ν Γεωργιάδης
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
etseri01ucyaccy
O υποδοχέας του επιδερμικού αυξητικού παράγοντα (EGFR) είναι ένα σύστημα μετάδοσης αυξητικών
σημάτων από τον εξωκυττάριο χώρο προς τον πυρήνα με σκοπό την ενίσχυση της κυτταρικής ανάπτυξης και
πολλαπλασιασμού Η διαδικασία αυτή επιτυγχάνεται λόγω του ότι ο διαμεμβρανικός αυτός υποδοχέας
παρουσιάζει ενδογενή δράση κινάσης στην ενδοκυττάρια περιοχή του με αποτέλεσμα τα αυξητικά σήματα να
μεταδίδονται διαμέσου του υποδοχέα υπό μορφή φωσφορυλίωσης πρωτεϊνικών υποστρωμάτων Ο EGFR έχει
βρεθεί να υπερεκφράζεται σε πολλές σειρές καρκινικών κυττάρων και ειδικά σε στερεους όγκους της κεφαλής
Οι αμινοκιναζολίνες αποτελούν μια τάξη φαρμάκων που έχουν συγκεντρώσει μεγάλο ενδιαφέρον λόγω της
ικανότητας τους να δρουν ως αποτελεσματικοί καταστολείς κινασών συμπεριλαμβανομένης της κινάσης του
EGFR Επειδή σε βιολογικές μελέτες στην αντικαρκινική έρευνα είναι επιθυμητό να παρακολουθείται η πορεία
και η συσσώρευση ενός φαρμάκου σε συγκεκριμένη περιοχή του κυττάρου ή εντός του όγκου αποφασίσαμε
να αναπτύξουμε μια συνθετική πορεία που να οδηγεί σε ένα ανάλογο αμινοκιναζολίνης συζευγμένο με ένα
φθορίζον τμήμα ικανό να καταδείξει την κατανομή της αμινοκιναζολίνης στο κύτταρο σε σχέση με το χρόνο
Η ένωση αυτή χρησιμοποιεί ένα διαμίνο-spacer για διαδύνδεση του φαρμακοφόρου με το φθοροφόρο (και τα
δύο ενεργοποιημένα με καρβοξυλική ομάδα) ο οποίος έχει προέλθει από ένα διαζίδο-πρόδρομο μόριο μέσω
σταδιακής αναγωγής ώστε να μην απαιτούνται καθόλου προστατευτικές ομάδες αμίνης Ως φαρμακοφόρο
επιλέξαμε ένα οκταεδρικό σύμπλοκο ρουθηνίου (ΙΙ) με τρεις διπυριδίνες (Rubipy3) το οποίο παρουσιάζει
ισχυρή ικανότητα φθορισμού
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
29
ΠΟΣΟΤΙΚΟΠΟΙΗΣΗ ΜΟΡΙΩΝ -ΟΗ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΦΑΣΜΑΤΟΣΚΟΠΙΑΣ 19F NMR
Ι Χατζηαδάμου Α Δ Κεραμιδάς
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
ihadji04ucyaccy
Έχει αναπτυχθεί μια νέα μέθοδος για την ποσοτικοποίηση δευτερευόντων μορίων που περιέχουν -OH σε
σύνθετες μήτρες με την χρήση φασματοσκοπίας 19F NMR Η μέθοδος αποδίδει υψηλή ανάλυση και ευαισθησία
σε σύγκριση με τις συμβατικές μεθόδους και δίνει αξιόπιστα αποτελέσματα όταν εφαρμόζεται απευθείας σε
βρώσιμα έλαια Η μέθοδος αυτή μπορεί να αναλύσει ταυτόχρονα αρκετές φαινόλες αλκοόλες καθώς και
οργανικά οξέα Τόσο η απλότητα στην ερμηνεία των φασμάτων 19F NMR όσο και η εύκολη πειραματική
διαδικασία μπορούν να προωθήσουν τη χρήση του NMR ως αναλυτικό εργαλείο όχι μόνο στην χημική έρευνα
αλλά και στη βιομηχανία καθώς και σε δημόσια και ιδιωτικά εργαστήρια ανάλυσης
1 Vlasiou M Drouza C Anal Methods 2015 7 3680-3684
2 Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2000 48 802-805
3 Vigli G Philippidis A Spyros A Dais P J Agric Food Chem 2003 51 5715-5722
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
30
ΑΜΦΙΦΙΛΙΚΑ ΠΟΛΥΜΕΡΙΚΑ ΔΙΚΤΥΑ
ΠΡΟΒΛΕΨΗ ΤΗΣ ΙΚΑΝΟΤΗΤΑΣ ΤΟΥΣ ΓΙΑ ΕΚΛΕΚΤΙΚΗ ΔΙΑΛΥΤΟΠΟΙΗΣΗ ΝΕΡΟΥ
ΚΑΙ ΛΑΔΙΟΥ
Κ Κ Βαρνάβα και Κ Σ Πατρίκιος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
varnavaconstantinaucyaccy
Στην εργασία αυτή αναπτύσσουμε μια μοριακή θερμοδυναμική θεωρία για πρόβλεψη της ικανότητας των
αμφιφιλικών πολυμερικών δικτύων (ΑΠΔ) να διαλυτοποιούν εκλεκτικά οργανικούς διαλύτες Θεωρούμε ότι
τα υπό εξέταση ΑΠΔ έχουν ιδανική δομή αφού αποτελούνται από αμφιφιλικά ABA τριαδρομερή συμπολυμερή
με καλώς-ορισμένο μέγεθος και σύσταση διασταυρωμένα στα άκρα σε πυρήνες επακριβούς λειτουργικότητας
Το παρόν μοντέλο υπολογίζει και στη συνέχεια ελαχιστοποιεί αριθμητικά τις συνιστώσες της ελεύθερης
ενέργειας Gibbs για όλες τις μορφολογίες που θεωρείται ότι είναι πιθανό να υιοθετήσει το συγκεκριμένο
σύστημα δηλαδή τη σφαιρική την κυλινδρική τη φυλλώδη (λαμέλλας) αλλά και την άμορφη
προσδιορίζοντας με τον τρόπο αυτό τη θερμοδυναμικά πιο σταθερή κατάσταση του δικτύου Συγκριτικά με το
προηγούμενο μοριακό θερμοδυναμικό μας μοντέλο που μελετούσε την υδατική συμπεριφορά πρότυπων ΑΠΔ
εδώ απαιτούνται δύο ανεξάρτητες μεταβλητές για την αριθμητική ελαχιστοποίηση οι οποίες επιλέγηκαν να
είναι τα κλάσματα όγκου του πολυμερούς στις δύο νανοφάσεις νερού και λαδιού Μελετήθηκε η επίδραση
πολλών παραγόντων μεταξύ των οποίων το μήκος και η σύσταση των πολυμερικών αλυσίδων η
λειτουργικότητα του πυρήνα και οι παράμετροι Flory ndash Huggins για τις αλληλεπιδράσεις μεταξύ των
τεσσάρων συστατικών του συστήματος δηλαδή τα υδρόφοβα και τα υδρόφιλα πολυμερικά τμήματα και οι
δύο διαλύτες (νερό και λάδι) Από το μοντέλο προκύπτουν το φασικό διάγραμμα και οι βαθμοί διόγκωσης σε
συνθήκες θερμοδυναμικής ισορροπίας των δύο πολυμερικών νανοφάσεων
1 Vamvakaki M Patrickios C S J Phys Chem B 2001 105 4979-4986
2 Georgiou T K Vamvakaki M Patrickios C S Polymer 2004 45 7341-7355
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
31
ΣΥΝΘΕΣΗ ΚΑΙ ΧΑΡΑΚΤΗΡΙΣΜΟΣ ΝΕΩΝ ΜΕΤΑΛΛΟ-ΟΡΓΑΝΙΚΩΝ ΠΛΕΓΜΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΟΛΥΕΔΡΩΝ ΜΕ ΧΡΗΣΗ ΣΥΝΔΥΑΣΜΟΥ ΠΟΛΥΤΟΠΙΚΩΝ ΥΠΟΚΑΤΑΣΤΑΤΩΝ
ΚΑΙ ΠΥΡΙΔΙΝΟ-ΑΛΚΟΟΛΩΝ
Α Ευαγγέλου Ε Μούσιη Α Ι Τασιόπουλος
Τμήμα Χημείας Πανεπιστήμιο Κύπρου PO Box 20537 1678 Λευκωσία Κύπρου
aevang04ucyaccy
Τα μεταλλο-οργανικά πλέγματα (metal-organic frameworks-MOFs)1 και πολύεδρα (metal-organic polyhedra-
MOPs)23 έχουν προσελκύσει σημαντικό ενδιαφέρον λόγω των καλαίσθητων δομών τους και των
ενδιαφερουσών ιδιοτήτων τους Για παράδειγμα τέτοια υλικά συχνά εμφανίζουν υψηλές ειδικές επιφάνειες
και ικανότητα προσρόφησης αερίων περιβαλλοντικού ενδιαφέροντος (πχ Η2 CO2 CH4 κλπ)4 Η ερευνητική
ομάδα του Δρ Τασιόπουλου έχει ασχοληθεί με τη σύνθεση MOFs και MOPs με τη χρήση συνδυασμού
πολυτοπικών και χηλικών υποκαταστατών Με αυτή τη μέθοδο έχουν συντεθεί αρκετές ενώσεις που περιέχουν
ενταγμένους διάφορους πολυτοπικούς υποκαταστάτες (πχ το τερεφθαλικό οξύ το πυρίδινο-35-
δικαρβοξυλικό οξύ κλπ) Επεκτείνοντας τη συγκεκριμένη μέθοδο ασχοληθήκαμε με τη σύνθεση νέων MOFs
και MOPs με τη χρήση συνδυασμού των πολυτοπικών υποκαταστατών πυρίδινο-35-δικαρβοξυλικό οξύ
(Η2pdc) και ιμιδάζολ-45-δικαρβοξυλικό οξύ (H3Imdc) με διάφορες πυριδινο-αλκοόλες Ο συγκεκριμένος
συνδυασμός χρησιμοποιείται για πρώτη φορά στη χημεία τόσο των MOFs όσο και των MOPs Στη παρούσα
εργασία θα συζητηθεί μια οικογένεια MOPs που περιλαμβάνει τρεις νέες μεικτού σθένους εικοσαπυρηνικές
πλειάδες Co καθώς και ένα νέο MOF του Fe βασισμένο σε μια τετραπυρηνική πλειάδα με δομικό πυρήνα
laquoπεταλούδαςraquo
1 Batten S R Champness N R Chen X M Martinez J G Kitagawa S Ohrstrοm L OrsquoKeeffe M Suhh M
P Reedijki J Cryst Eng Comm 2012 14 3001-3004
2 Eddaoudi M Sava D F Eubank J F Adil K Guillerm V Chem Soc Rev 2015 44 228-249
3 Eddaoudi M Moller D B Li H Chen B Reineke T OrsquoKeeffee M Yaghi M J Am Chem Soc 2002 124
376-378
4 Guo C Song J Chen X Jiang G J Mol Catal A 2000 157 31-40
32
33
32
33
33