informe 2 - volumetria plata

35
1 VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES ÍNDICE OBJETIVOS………….………….………….………….………….…………..………….………….PAG. 2 INTRODUCCIÓN.………….………….………….………….………….…..………….……………PAG. 3 MARCO TEÓRICO………….………….………….…………….…..…….….………….………….PAG.4 PARTE EXPERIMENTAL………….………….………….……………....………….……………..PAG.11 TABLAS Y CÁLCULOS………….………….………….………….………..…….………….……..PAG. 16 TRATAMIENTO ESTADÍSTICO………….………….………….…………………………….……PAG.22 DISCUSIÓN DE RESULTADOS………….………….………….………….……………..….……PAG. 27 CONCLUSIONES………….………….………….………….………….………….…………..……PAG. 29 BIBLIOGRAFÍA………….………….………….………….………….………….………….…….…PAG. 30

Upload: wendy-janampa

Post on 27-Dec-2015

69 views

Category:

Documents


0 download

TRANSCRIPT

Page 1: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

1

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

ÍNDICE

OBJETIVOS………….………….………….………….………….…………..………….………….PAG. 2

INTRODUCCIÓN.………….………….………….………….………….…..………….……………PAG. 3

MARCO TEÓRICO………….………….………….…………….…..…….….………….………….PAG.4

PARTE EXPERIMENTAL………….………….………….……………....………….……………..PAG.11

TABLAS Y CÁLCULOS………….………….………….………….………..…….………….……..PAG. 16

TRATAMIENTO ESTADÍSTICO………….………….………….…………………………….……PAG.22

DISCUSIÓN DE RESULTADOS………….………….………….………….……………..….……PAG. 27

CONCLUSIONES………….………….………….………….………….………….…………..……PAG. 29

BIBLIOGRAFÍA………….………….………….………….………….………….………….…….…PAG. 30

Page 2: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

2

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

OBJETIVOS

Preparar un patrón primario para análisis volumétrico y corregir las normalidades de las sustancias empleadas para la determinación volumétrica por precipitación.

Reconocer los principios, así como las ventajas y desventajas del método de volumetría por precipitación.

Distinguir la diferencia en el uso de indicadores ácido-base y el de indicadores de precipitación.

Determinar iones cloruro en una muestra problema mediante volumetría de precipitación.

Determinar la ley de plata de una aleación metálica.

Page 3: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

3

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

INTRODUCCIÓN

Conocida anteriormente como “Argentometría”, porque mayormente se trabajaba con soluciones de iones de plata como agente titulante.

Las valoraciones por precipitación se basan en reacciones entre un analito y un agente precipitante para formar compuestos iónicos de baja solubilidad. Es de gran utilidad para la identificación o separación de iones metálicos, y para métodos gravimétricos; pero para volumetría, su uso es limitado (con halogenuros y con tiocianato) ya que en ocasiones se encuentra coprecipitación de la especie a titular con el titulante o con el indicador durante la titulación dando porcentajes de error muy grandes. Si la precipitación presenta una coloración intensa la detección del punto final se dificulta en gran medida.

MARCO TEÓRICO

ARGENTIMETRÍA:

Page 4: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

4

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

Las reacciones de volumetría por precipitación más importantes se efectúan con nitrato de plata como reactivo. Estos métodos que implican el uso de una solución valorada de nitrato de plata se llama métodos argentimetricos y se discutirán en detalle en este capítulo. Los principios generales, sin embargo, valen también para cualquier otro método por precipitación.

REQUISITOS PARA EMPLEAR EL MÉTODO DE VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN:

1. El precipitado formado debe ser prácticamente insoluble.2. La precipitación debe ser rápida, alcanzando su equilibrio rápidamente; de

otro modo la titulación se torna excesivamente lenta. El agente precipitante por excelencia es el nitrato de plata, ya que es uno de los pocos valorantes que forma precipitados a una velocidad útil.

3. Los resultados de la valoración no deben verse afectados por fenómenos de absorción o coprecipitación, para que pueda ser una reacción estrequeométrica. Los hidróxidos y óxidos metálicos recién precipitados suelen adsorber cantidades variables de iones OH-, S=, HS-, y es común la precipitación simultanea de óxidos e hidróxidos o sulfuro y sulfuro acido. Si no existe confianza acerca de cuantos moles de reactivo reaccionan por mol de analito, desarrollar un método volumétrico es imposible.

4. Debe existir la posibilidad de establecer el punto de equivalencia de la valoración.

Por estas razones los métodos volumétricos por precipitación son escasos, limitándose al uso de las reacciones del ion plata con halogenuros y con tiocianato.

MÉTODOS PARA VISUALIZAR EL PUNTO FINAL DE LA REACCION:

En las titulaciones con nitrato de plata se utilizan tres métodos para visualizar el punto final de la reacción:

Empleo de indicadores químicos, que consiste en un cambio de color, aparición de un precipitado y ocasionalmente en la aparición o desaparición de turbidez en la solución que se está titulando.Método potenciométrico, se basa en las mediciones del potencial de un electrodo de plata sumergido en la solución del analito.

Page 5: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

5

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

Método amperométrico, donde se determina la corriente generada entre un par de micro electrodos de plata sumergidos en la solución del analito.

En este trabajo se usarán dos indicadores químicos hierro (III) e ion cromato, para observar el punto final de la valoración.

MÉTODOS DE INDICADORES PARA DETECTAR EL PUNTO FINAL EN LAS VALORACIONES DE PRECIPITACIÓN:

VALORACIÓN DE MOHR: PRECIPITADO COLOREADO EN EL PUNTO FINAL

Utilizado en esta práctica, consiste en la determinación directa de iones cloruro, bromuro o cianuro usando como indicador CrO4

-2 que forma un precipitado con el ión plata. En este tipo de valoraciones, es importante que el valor de Kps del compuesto indicador-valorante sea mayor que el analito-valorante, de manera que primero precipite el compuesto de interés y no el indicador, y luego, al agregar un pequeño exceso de iones Ag+ precipite el indicador, siendo posible identificar el punto final de la valoración cuando el ión cromato (amarillo) reaccione con los iones Ag+ que están en exceso formando cromato de plata (precipitado rojo ladrillo).

A continuación se muestran las reacciones presentes en la valoración:

Cl- + Ag+ <=====> AgCl (s) Blanco

Ag+ (exceso) + CrO4= <=====> Ag2CrO4(s) Rojo

El indicador debe agregarse en concentraciones bajas, porque de lo contrario el color amarillo intenso del cromato enmascara al color rojo del cromato de plata dificultando la visualización del cambio de color, es por ello, que también se agrega el ión plata en exceso antes de la precipitación. La mayoría de los indicadores empleados en las titulaciones argentométricas responden a cambios en la concentración de los iones plata, por lo que las curvas de valoración consisten en un gráfico de pAg frente al volumen de AgNO3.

En la valoración por el método de Mohr se debe tener cuidado con dos factores que pueden afectar los resultados.

Page 6: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

6

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

Primero, la titulación se debe llevar a cabo en un intervalo de pH entre 7 y 10. La razón es que el el ión cromato es la base conjugada del ácido crómico que es un ácido débil. El equilibrio entre el cromato y dicromato depende del pH, por lo que la concentración en el equilibrio de cromato disponible para formar el precipitado de Ag2CrO4 se puede variar con el pH. Sin embargo, se tiene que tener cuidado de no llevar a cabo la valoración a pH altos ya que puede precipitar el óxido de plata.

Segundo, el ión plata puede llevar a cabo reacciones secundarias en presencia de luz. Este método no se puede aplicar al I- ni al SCN-.

VALORACIÓN DE VOLHARD: VALORACIÓN DE AG + POR RETROCESO. FORMACIÓN DE UNA SUSTANCIA COLOREADA EN EL SENO DE LA DISOLUCIÓN

Consiste en la valoración de sales de plata con tiocianatos usando una sal de Fe+3 como indicador. La adición de la disolución de tiocianato produce en primer lugar la precipitación de AgSCN, y cuando ha precipitado toda la plata, el primer exceso de tiocianato produce una coloración rojiza debido a la formación de tiocianato de hierro.

Precipitación: Ag+ + Cl- AgCl (s)

Valoración: Ag+ (exceso) + SCN- AgSCN

Punto final: Fe+3 + SCN- FeSCN+2 (complejo rojo)

Este método se aplica a la determinación de Cl-, Br-, I- en disolución ácida.

Para la determinación de las anteriores sustancias, se añade una disolución valorada de AgNO3, y el exceso de ésta se valora por retroceso con una disolución de tiocianato de conocida concentración.

Al aplicar este procedimiento puede aparecer un error bastante grande debido a que el AgSCN es menos soluble que el AgCl, y por tanto puede producirse la reacción:

AgCl + SCN- → AgSCN + Cl-

Para evitar que tenga lugar esta reacción:

Page 7: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

7

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

Se separa por filtración el precipitado de AgCl y se valora con el SCN - el líquido filtrado reunido con las aguas de lavado del precipitado.Adicionamos unos mililitros de nitrobenceno que provocan la coagulación.

El método de Volhard puede usarse para la determinación de bromuros y yoduros sin que esté presente el error antes expuesto, debido a que el AgBr y el AgI tienen solubilidades similares a a del AgSCN.

VALORACIÓN DE FAHANS: USO DE INDICADORES COLOREADOS DE ADSORCIÓN QUE SE ADHIEREN AL PRECIPITADO QUE SE FORMA

Los indicadores de adsorción son colorantes orgánicos aniónicos. La acción de estos indicadores es debida a que la adsorción del indicador se produce al alcanzar el punto de equivalencia y durante el proceso de adsorción ocurre un cambio en el indicador que lo transforma en una sustancia de color diferente. El cambio de color en estos indicadores se debe a una deformación de sus capas electrónicas que tiene lugar cuando un ion entra dentro del campo eléctrico de un ion vecino de carga opuesta.

INDICADORES:

- La diclorofluresceína es adsorbida sobre el AgCl, pasando a la disolución iones Cl-. Cuando se añade AgNO3 a una disolución neutra de cloruro que contiene una pequeña cantidad de fluoresceínas, el punto de equivalencia de la reacción se pone de manifiesto por un cambio de color de amarillo a rosado. Cuando se deja sedimentar el precipitado se observa que es de color rosa, mientras que la disolución es casi incolora.

- Eosina: indicador para la valoración de Br-, I-; SCN-.

CURVAS DE VALORACIÓN:

El cambio de concentración del ión plata y la del anión precipitado durante el curso de la titulación puede calcularse a partir del producto de solubilidad de la sal de plata formada y las concentraciones de la solución titulada y del nitrato de plata.

Page 8: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

8

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

La precipitación ocurre por la diferencia en densidades del precipitado con su solvente, y el Kps se relaciona con el producto iónico del precipitado para saber si precipita o no, solo precipita si es mayor al Kps.

CURVA DE TITULACION DE NACL CON AGNO3

Figura 1

Los valores de pAg y de pCl se han graficado en la Figura en función de VAg. Interesa mencionar que la curva identificada como pCl coincide con los

valores de pAg que se calcularían para una titulación de AgNO3 0,1 M contra NaCl 0,1 M.

Del mismo modo que en la titulación de ácidos el salto de pH en las cercanías del pe se hace más importante al aumentar el valor de la Ka del ácido,

Page 9: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

9

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

el salto del pX en la titulacion del halogenuro X- crece al disminuir el producto de solubilidad de AgX.

CURVA DE TITULACION DE SOLUCIONES DE IODATO,

CLORURO Y IODURO CON AGNO3

En la figura 2 se comparan las titulaciones de soluciones de iodato, cloruro y ioduro, cuyas sales de plata muestran importantes diferencias de Kps. Es evidente que el salto de pAg crece en importancia al disminuir la solubilidad de la sal. Del mismo modo, cuanto más concentrada es la solución de un halogenuro dado mayor será el salto de pAg.

Sobre la base de estas curvas de titulacion se han desarrollado varios métodos volumetricos para determinar halogenuros o plata

LEY DE LA PLATA: se entiende por ley la proporción en peso en que el metal precioso puro entra en una aleación.

Page 10: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

10

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

Ley ( Ag)=WAgVjoya

x 1000

PARTE EXPERIMENTALMATERIALES:

BURETA: Es un tubo corto, graduado, de diámetro interno uniforme y provisto de una grifo de cierre o llave de paso en su parte inferior. Se usa para ver cantidades variables de líquidos, y por ello está graduada con pequeñas subdivisiones

Page 11: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

11

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

(dependiendo del volumen). Su uso principal se da en volumetría, debido a la necesidad de medir con precisión volúmenes de líquido variables.

MATRAZ ERLENMEYER DE 250 ML: Es un utensilio de vidrio que se emplea Para contener sustancias los hay de varias capacidades.

PIPETA AFORADA DE 10 ML: permiten medir diversos volúmenes según la capacidad de esta y están graduadas.

Page 12: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

12

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

FIOLA O MATRAZ AFORADO: Recipientes de vidrio de cuello muy largo y angosto, en el cual tienen una marca que señala un volumen exacto a una temperatura determinada que está grabada en el mismo recipiente y generalmente es 20ºc.

VASO PRECIPITADO O BEAKER DE 250 ML: Permite calentar sustancias y obtener precipitados de ellas.

SOPORTE UNIVERSAL: Es un utensilio de hierro que permite sostener varios recipientes.

EQUIPOS:

Page 13: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

13

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

CAMPANA EXTRACTORA: se utiliza para eliminar la grasa en suspensión en el aire, los productos de combustión, el humo, los olores, el calor, y el vapor del aire mediante una combinación de filtrado y la evacuación del aire.

PLANCHA DE CALENTAMIENTO: está diseñado para calentar muestras a temperaturas hasta 350º ideal para suplir las necesidades de calentamiento en laboratorios, investigación, docencia e industria.

REACTIVOS:

NaCl 0.1N (solución patrón).Solución estándar de AgNO3.Solución estándar de NH4SCN.Solución indicadora de cromato de potasio 0.1 M.HNO3 concetrado.

PROCEDIMIENTO:

ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE AGNO3 CON NACL COMO PATRÓN PRIMARIO- MÉTODO DE MOHR:

Page 14: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

14

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

Reactivos: Solución estándar de NaCl: pesar con exactitud 1.4600g de NaCl, disolver con agua destilada y enrasar a 250 mL en una fiola.

Solución de AgNO3: pesar 16.900g de la sal, disolver con agua y enrasar a 1L en una fiola, guardar en un frasco ámbar.

Transferir con una pipeta aforada 10mL de solución estándar de NaCl en un matraz de Erlenmeyer de 250mL, agregar 10 gotas de indicador K2CrO4 0,2M, diluir a 50mL con agua destilada y valorar la solución con AgNO3 contenida en la bureta adicionando gota a gota hasta la aparición de ligera coloración rojiza que persista y no se desvanezca. Anotar el volumen gastado.

ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE NH4SCN CON AGNO3 COMO PATRÓN SECUNDARIO – MÉTODO DE VOLHARD:

Solución estandarizada de AgNO3: disolver 16.900 de sal en agua destilada libre de cloruros y diluir a medio litro.

Solución de NH4SCN 0,1N: pesar 7,6 de sal, disolver con agua destilada y enrasar a 1L en una fiola.

Transferir en un pipeta aforada 10mL de solución Estándar de AgNO3 a un erlenmeyer de 250mL, agregar 10 gotas de indicador férrico, diluir a 50 mL con agua destilada y valorar la solución con NH4SCN 0.1N contenida en la bureta adicionando gota a gota hasta la aparición de una ligera coloración rojiza que persista y no se desvanezca.

ANÁLISIS DE PLATA EN UNA ALEACIÓN – MÉTODO DE VOLHARD:

Pesar la muestra con la mayor exactitud posible, transferir a un beaker de 250mL, agregar 10mL de HNO3(1+1) con 10mL de agua destilada y calentar suavemente hasta disolución total de la muestra, luego agregar 50 mL de agua y hervir por 5 minutos, lavar el beaker con agua destilada y transferir a fiola de 250mL, luego enrazar.

Medir 10mL de solución muestra con la pipeta aforada, transferir a un Erlenmeyer de 250mL y añadir 10 gotas de indicador férrico, y titular la solución valorada con NH4SCN adicionando gota a gota hasta que cambie aun color rojizo. Calcular la ley de plata.

A g + + H N O 3 A g N O 3 + N O 2 + N 2 O 4

Page 15: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

15

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

TABLAS Y CÁLCULOSDATOS EXPERIMENTALES

DATOS GRUPALES:

# TITULACIO

N

valoración del AgNO3 con NaCl

valoración del NH4SCN con AgNO3 #

TITULACION

Valoración de la joya

con NH4SCN

V gastado de AgNO3

(ml)

V gastado de NH4SCN

(ml)

V gastado de

NH4SCN (ml)

1 10.2 10.6

1 12.12 11.93 11.54 12.0

2 10.3 10.9

5 12.36 11.77 12.18 11.6

3 10.3 10.8

9 11.810 11.511 11.712 11.8

Page 16: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

16

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

LAS DOS PRIMERA VALORACIONES SON DATOS GRUPALES, DE LAS CUALES SE USARA EL PROMEDIO DE LAS NORMALIDADES HALLADAS.

DATOS PERSONALES:

ALEACIÓN DE LA PLATA

valoración de la joya con NH4SCN

# TITULACIÓN

V gastado de NH4SCN (mL)

3 11.5

ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE AGNO3 CON NACL COMO PATRÓN PRIMARIO- MÉTODO DE MOHR:

W NaCl= 1.4600g/250ml

Hallando el valor de WNacl en 10ml:

X=1 .4600g x 10 mL250 mL

= 0 . 0584g

Hallando el Volumen teórico del AgNO3 (VT):

#Eq-g NaCl = #Eq-g AgNO3

#Eq-g NaCl = NT x VT

0 . 0584g58 . 44g/molNaCl

= 0 .1N x Vt

VT = 9.9932 mL

Hallando FC (factor de corrección) y la NC del AgNO3:

Page 17: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

17

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

FC=VteóricoVgastado Nc=FCxNt

FC(1 )=9 .9932 ml10 .2 ml

=0 .9798Nc(1 )=0 . 9798 x0 .1=0 .09798N

FC (2 )=9 .9932 ml10 .3 ml

=0 .9702Nc(2 )=0 .9702x 0 .1=0 .09702N

FC(3 )=9 . 9932 ml10 . 3 ml

=0 .9702Nc(3 )=0 . 9702 x0 .1=0 . 09702N

Hallando la N promedio:

Nprom=0 .09798 + 0. 09702 + 0 . 097023

= 0 . 09734N

ESTANDARIZACIÓN DE UNA SOLUCIÓN DE NH4SCN CON AGNO3 COMO PATRÓN SECUNDARIO – MÉTODO DE VOLHARD:

Hallando el Volumen teórico del NH4SCN (VT):

#Eq-g NaCl = #Eg-g NH4SCN

NNaCl x VNaCl = NT x VT

0 .09734Nx10ml= 0. 1NxVt

VT = 9.734 mL

Hallando FC (factor de corrección) y la NC del NH4SCN:

FC=VteóricoVgastado Nc=FCxNt

FC(1 )=9 .734 ml10 .6 ml

=0. 9183Nc(1 )=0 . 9183 x0 .1=0 .09183N

Page 18: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

18

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

FC (2 )=9 .734 ml10 . 9 ml

=0 .8930Nc(2 )=0 .8930 x0 .1=0 .08930N

FC(3 )=9 .734 ml10 . 8 ml

=0 . 9013Nc(3 )=0 .9013 x0 .1=0 .09013N

Hallando la N promedio:

Nprom=0 .09183 + 0. 08930 + 0 . 090133

= 0. 09042N

ANÁLISIS DE PLATA EN UNA ALEACIÓN – MÉTODO DE VOLHARD:

Wjoya= 2.6215g/250ml

Hallando el valor de Wjoya en 10ml:

Wjoya=2 .6215g x 10 mL250 mL

= 0 . 10486g

Hallando el WAg para cada titulación:

#Eq-g muestra = #Eg-g NH4SCN

W AgPE Ag

= Nc x V gastado

WAg=(PEAg )(Nc )(Vgastado )

DATO PERSONAL:

WAg(3 )=(107 .9 )(0 .09042)(11.5 x 10−3 )=0 .1122g

DATOS DEL GRUPO:

Page 19: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

19

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

#muestraVgastado

(ml)WAg (g)

1 12.1 0.11802 11.9 0.11613 11.5 0.11224 12.0 0.11715 12.3 0.12006 11.7 0.11417 12.1 0.11808 11.6 0.11329 11.8 0.1151

10 11.5 0.112211 11.7 0.114112 11.8 0.1151

Hallando la LEY DE LA PLATA:

Ley ( Ag)=WAgVjoya

x 1000

DATO PERSONAL:

LeyAg(3 )= 0 . 11220 .10486

x1000=1069.998

DATOS DEL GRUPO:

Page 20: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

20

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

#muestra LEY Ag

1 1125.30992 1107.19053 1069.99814 1116.72715 1144.38306 1088.11757 1125.30998 1079.53469 1097.6540

10 1069.998111 1088.117512 1097.6540

Page 21: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

21

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

TRATAMIENTO ESTADÍSTICO

LEY DE LA PLATA:

#muestra LEY Ag

1 1125.30992 1107.19053 1069.99814 1116.72715 1144.38306 1088.11758 1079.53469 1097.6540

LEY Ag (Promedio)

1103.6143

Las muestras 7, 10, 11 y 12 no se analizan ya que son iguales con las muestras 1, 3, 6 y 9, respectivamente. En caso de que una de estas últimas muestras, se rechace, las muestras iguales a estas también se rechazarán.

PRUEBA Q: esta prueba se aplica de la siguiente manera:

Page 22: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

22

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

VALORES CRÍTICOS PARA EL COCIENTE DE RECHAZO

Qcrit (rechazar si Qexp>Qcrit)

# OBSERVACIONES

CONFIANZA (90%) CONFIANZA (95%)

3 0.941 0.9704 0.765 0.8295 0.642 0.7106 0.560 0.6257 0.507 0.568

8 0.468 0.526

Para este caso, se usa para 8 observaciones y con una confianza de 95%, entonces el Qcrit = 0.526

PRIMER PASO: Calculando el rango de los resultados (% calcio).

Rango = LeyAg(mayor) - LeyAg (menor)

Rango = 1144.3830 – 1069.9981

Rango = 74.3849

SEGUNDO PASO: Calculando la diferencia entre el resultado sospechoso y su vecino más cercano. Qcrit = 0.526

#muestra diferencias

Page 23: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

23

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

1 8.58282 9.53653 9.53654 8.58285 19.07316 8.58298 8.58299 9.5365

TERCER PASO: Calculando el Qexperimental (diferencia/rango). Qcrit = 0.526

#muestra Qexp

1 0.1153836332 0.1282047833 0.1282047834 0.1153836335 0.2564109116 0.1153849778 0.1153849779 0.128204783

Comparando los Qexp con el Qcrit, todos resultan ser menores a este, entonces todas las muestras son aceptables.

EXACTITUD:

%Errorrelativo =Valor promedio – valor de muestra x 100%

Page 24: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

24

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

Valor promedio

%Errorrelativo = 1103.6143 -1069.9981 x 100% = 3.046% 1103.6143

PRECISIÓN:

Hallando S (Desviación estándar):

Donde:

x = LEY Ag (prom) = 1103.6143n= # de muestras = 8

¿√ (1069.9981−1103.6143)2+(1079.5346−11103.6143)2+(1088.1175−11103.6143)2+…+(1144.3830−11103.6143)2

8−1

S= 24.79

Hallando CV (Coeficiente de variación):

CV=S×100x

CV =2.246

Hallando el resultado grupal:

Page 25: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

25

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

LEY Ag = X 2S

LEY Ag= 1103.6143 2(24.79)

LEY Ag = 1103.6143 49.58

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

Page 26: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

26

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

Mediante la estandarización de nitrato de plata se obtuvo la normalidad promedio de la solución de nitrato de plata 0,09734N cercana a la concentración aproximada 0.1 N lo que indica que es necesario estandarizar la solución para minimizar los posibles errores, porque si bien la concentración es cercana a la estimada, no es precisamente la misma. Se realizaron tres estandarizaciones para así poder obtener una normalidad más exacta. En cuanto a la normalidad corregida del NH4SCN, dio un valor de 0.09042N cercana a la concentración aproximada 0.1N.

Una vez que hayan precipitado todos los cloruros presentes en el medio con la disolución de nitrato de plata, el ión cromato reacciona con los iones plata agregados en exceso y se formar el precipitado de Ag2CrO4 de color rojo-anaranjado, lo que indica el punto final de la valoración.

Los valores de LA LEY DE PLATA, no dieron el resultado esperado, ya que con el valor obtenido se concluye que en la titulación se encontró más pureza de la que tenía la muestra (joya).Sin embargo, en esta valoración el cambio de color de amarillo a rojo no se aprecia hasta que existe una cierta cantidad de Ag2CrO4 en la disolución, es por esto que era necesario agregar un exceso de AgNO3, antes de que se detecte el punto final de la valoración.

Para cuantificar dicho exceso y eliminar esta fuente de error se pudo haber realizado una valoración en blanco. Una de las limitaciones de este método es que la valoración debe llevarse a cabo entre pH 7 – 10. Si el pH de la muestra es mayor que 10 se corre el riesgo de que la plata adicionada en las cercanías del punto de equivalencia precipite como óxido. En cambio si el pH es inferior a 7 el punto final se retrasa.

En condiciones ácidas el cromato desaparece gradualmente de la solución por la formación del ión cromato ácido y dicromato, debido a que sus sales de plata son más solubles que el cromato. Esto conlleva a que el punto final se retrase con respecto al punto de equivalencia. La valoración de precipitación se debe llevar a cabo lentamente y además se debe agitar vigorosamente para minimizar la formación de coloides. Sin embargo, es prácticamente inevitable

Page 27: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

27

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

impedir la formación de coloides, lo que hace nuestro resultados se vean afectados. Otro error que pudo haber afectado los resultados, ha sido una incorrecta pesada de la joya o una mala dilución en la solución de HNO3 (1+1).

CONCLUSIONESEl AgNO3 debe ser estandarizado antes de ser utilizado debido a que es fotosensible y en las valoraciones se buscan resultados cuantificables.

Page 28: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

28

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

La valoración por el método de Mohr consiste en un proceso de doble precipitación, en donde se presenta la formación de un primer sólido (de color blanco) que es la especie a cuantificar y alcanzando el punto estequiométrico se forma otro precipitado (en este caso de color rojo), esta es la especie que señala el punto final de la valoración.

Es indispensable que los precipitados tengan distintos Kps, para poder detectar el punto final de la valoración.

La principal dificultad en estas valoraciones realizadas fue la presencia de coloides, que dificultaban la visualización del punto de equivalencia de la reacción. Estas valoraciones se debe llevar a cabo lentamente y además se debe agitar vigorosamente en forma constante para minimizar la formación de coloides.

Se puede determinar la cantidad de cloruros en una muestra problema mediante el método de Mohr, pero es necesario llevar a cabo esta valoración en un determinado rango de pH (7-10) y además, se debe controlar la temperatura, para minimizar la solubilidad.

La muestra problema de NaCl contenía 0,6g de cloruro en 100 ml.

La precipitación con reactivos es estequiométrica de manera que se puede utilizar para valorar.

Page 29: Informe 2 - VOLUMETRIA Plata

29

VOLUMETRÍA DE PRECIPITACIÓN- ANÁLISIS DE PLATA EN ALEACIONES

BIBLIOGRAFÍA http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa/Capitulo%2010%20-%20Volumetra%20de

%20precipitacion.pdf

http://es.scribd.com/doc/2932291/volumetrias-de-precipitacion

Análisis químico de los alimentos: métodos clásicos. -- Ciudad de La Habana : Editorial Universitaria, 2004.

Universidad de Santiago de Chile. Facultad de Química y Biología Prof. Maritza Riquelme. 2° semestre 2010

Bunce, N. Introduction to Environmental Chemistry, Wuerz Publ. Ltd., (1993) Canada.

Buell & Girar, Química: Un Enfoque Ambiental, Prentice Hall (1994) E.U.A.

Manahan, Fundamentals of Environmental Chemistry, 6a Ed., Lewis Publ. (1994) E.U.A.

Química Analítica. 7°. s.l. : Mc-Graw-Hill, 2001. 3.

http://www1.uprh.edu/royola/Determinacion_cloruro_Mohr.pdf