o « du simple au complexe en chimie des substances
TRANSCRIPT
N
N
OOMe
H H
OHO
OO
N
N
OMeO
HH
NH
N
H
O
O
H
H
O
OOMeO
OMeO
H
H
OHN
N
H
OH
N N
N
N
Me
NH
N
N
O
O
Me
Me
NN
O
OMeNH
ON
HN
HN
O ONH
NHN NH
O
O
H
H
H
NHN NH
O
O
H
H
HN
N
N
OH2N
N
N
HN
O
NH2
N
NH
O
O
O
N CO2Me
N
OAc
N NH
+H2N
OBnO
H
O
O
HO
OO
OH
OH
H
O
OO
HOH
HH
NH
N
N
HN
Me
O
Me O
H
H
NN
O
O
Me
Me
« Du simple au complexe en chimie des substances naturelles »
« Pharmacognosie et chimie des substances naturelles »
Erwan POUPON/Laurent EVANNO
BIPLÉIOPHYLLINE
POLYNEURIDINE
DICTAZOLE B TUBASTRINDOLE B DRIMENTINE D
TANGUTORINE PRÉAKUAMMICINE
LEUCORIDINE A
NITRARINE NITRARAMINE
[Angew. Chem. Int. Ed. 2014] [Org. Lett. 2014] [Eur. J. Org. Chem. 2016]
[Org. Lett. 2009]
[Org. Lett. 2005, Tetrahedron. 2006, Org. Biol. Chem. 2010, Nat. Prod. Rep. 2010, Chem. Eur. J. 2013, ibid 2015]
[Eur. J. Org. Chem. 2015, ibid 2016] [Tetrahedron Lett. 2016]
[Nature Chem. 2017]
BIPLÉIOPHYLLINE
LES « BONS VIEUX » ALCALOÏDES INDOLOMONOTERPÉNIQUES
LEUCORIDINE A
PRÉAKUAMMICINE
POLYNEURIDINE ALDÉHDYDE
[S. Benayad, K. Ahamada, G. Lewin, L. Evanno,E. Poupon, Eur. J. Org. Chem. 2016, 1494-1499]
[S. Benayad, M. A. Beniddir, L. Evanno, E. Poupon, Eur. J. Org. Chem. 2015, 1894–1898] [K. Ahamada, S. Benayad, E. Poupon, L. Evanno, Tetrahedron Lett. 2016, 1718–1720]
STRICTOSIDINE
C10
LES « BONS VIEUX » ALCALOÏDES INDOLOMONOTERPÉNIQUES
LEUCORIDINE A
PRÉAKUAMMICINE
POLYNEURIDINE ALDÉHDYDE
[S. Benayad, K. Ahamada, G. Lewin, L. Evanno,E. Poupon, Eur. J. Org. Chem. 2016, 1494-1499]
[S. Benayad, M. A. Beniddir, L. Evanno, E. Poupon, Eur. J. Org. Chem. 2015, 1894–1898] [K. Ahamada, S. Benayad, E. Poupon, L. Evanno, Tetrahedron Lett. 2016, 1718–1720]
STRICTOSIDINE
C10
Jacques Poisson [1927-2015]
6 [T. –S. Kam, S. –J. Tan, S. –W. Ng, K. Komiyama, Org. Lett. 2008, 10, 3749 – 3752.]
ANALYSE DE LA STRUCTURE DE LA BIPLÉIOPHYLLINE
BIPLÉIOPHYLLINE [Alstonia angustifolia]
7 [T. –S. Kam, S. –J. Tan, S. –W. Ng, K. Komiyama, Org. Lett. 2008, 10, 3749 – 3752.]
benzofuro[2,3-b]indoline isochromano[3,4-b]indoline
• partie "est"• partie "ouest"O O
NN
OH OR
R
BIPLÉIOPHYLLINE [Alstonia angustifolia]
« Ouest » « Est »
[Pleiocarpa mutica] η = 0,006 %
[Alstonia balensae] η = 0,007 %
PLÉIOCARPAMINE
QU’EN EST-IL DE LA PLÉIOCARPAMINE ?
ASSEMBLAGE BIOMIMÉTIQUE DE LA BIPLÉIOPHYLLINE
OHHO CO2H+
N
N
OOMe
H H
HCO2H
N
N
OOMe
H H
OHO
OO
N
N
OMeO
H
H
N
N
OOMe
H H
OHHO
O
O
HH
PLÉIOCARPAMINE
BIPLÉIOPHYLLINE
VOACALGINE A [STRUCTURE RÉVISÉE]
Ag2O (5 éq), MeCN 3 jours
(23 %)
Ag2O (5 éq) CH2Cl2 7 jours
(3 %)
OHO
O
OHN
N
OMeO
H
H
HH
VOACALGINE A [STRUCTURE INITIALE]
N
N
OOMe
H H
OHO
OO
N
N
OMeO
H
H
ASSEMBLAGE BIOMIMÉTIQUE DE LA BIPLÉIOPHYLLINE
ACCÈS À DES ARCHITECTURES MOLÉCULAIRES HAUTEMENT COMPLEXES
AJMALICINE AJMALICINE
AJMALICINE
YOHIMBINE
ASSEMBLAGE BIOMIMÉTIQUE DE LA BIPLÉIOPHYLLINE
En étroite collaboration avec l’équipe de Guillaume Vincent et Cyrille Kouklovsky à l’ICMMO (Orsay)