LABORATORIO DE QUÍMICA

ORGÁNICA II

OH

R

+ Cl CH2 COOH

1) NaOH/HCl

2) NaOH, NaOH + KI

OCH2COOH

R

R=H, 4-CHO, o-COOH,p-COOH

ó

Fenolp.f=40-42°C

Ác. monocloroáceticop.f=61-63°C

fenoxiáceticop.f= 98-99°C

Nota: Se va a efectuar sólo la primera reacción NaOH/HCl ,R=H en el anillo aromático

SÍNTESIS DE WILLIAMSON

R X + Na+ -O R O R' + NaXR'

R X + Na+ -O R O Ar + NaXAr

La síntesis de Williamson para éteres es importante por su versatilidad: puede emplearse para obtener tanto éteres simétricos como asimétricos, así como también éteres aril-alquílicos y dialquílicos.

En la síntesis de Williamson, se hace reaccionar un halogenuro de alquilo (o halogenuro de alquilo sustituido) con un alcóxido de sodio o con un fenóxido de sodio:

Reacción de sustitución nucleofilica bimolecular (SN2) (Síntesis de Williamson)

Normalmente tienen una ecuación de rapidez de segundo orden, lo que significa que la rapidez de este tipo de reacciones depende de la concentración de ambos reactantes.

RCH2X + Nu- SN2 RCH2Nu + X-

Haluro de alquilo Nucleófilo Producto de sustitución Ión haluro

Rapidez = K [RCH2X] [Nu-]

SÍNTESIS DE WILLIAMSON

La síntesis de Williamson involucra la sustitución nucleófila de un ion alcóxido o fenóxido por un ión halogenuro.

En general no se pueden emplear halogenuros de arilo debido a su baja reactividad en las sustituciones nucleofílicas excepto los halogenuros de arilo activados con grupos atractores de electrones.

Los alcóxidos de sodio se obtienen por acción directa del sodio metálico sobre los alcoholes secos:

R OH + Na° OR Na+ + 1/2 H2-

SÍNTESIS DE WILLIAMSON

OAr H + NaOH OAr Na+-+ H2O

Por otra parte, los fenóxidos de sodio se sintetizan por la acción de hidróxidos alcalinos acuosos sobre fenoles.

Lo que es posible gracias a la acidez apreciable de los fenoles.

Esta reacción sólo tiene aplicación práctica, si se utilizan haloalcanos primarios, ya que para sustratos más impedidos, la reacción de sustitución compite con la de eliminación, siendo en ocasiones el alqueno el producto mayoritario.

APLICACIONES (HERBICIDAS)

Los herbicidas destruyen las malezas interfiriendo los procesos bioquímicos, como la fotosíntesis, que tiene lugar en el sistema vivo de una planta. Para que la acción del herbicida tenga lugar deberá haber suficiente cantidad de ingrediente activo del compuesto para que éste entre en la maleza y sea transportado hasta el lugar de acción adecuado.

La lucha contra las plantas indeseables, se inició desde que el hombre aprendió a distinguir las especies que son útiles de las que no lo son, y vio la necesidad de eliminar a estas últimas para favorecer a las de su interés.

Para el control de malezas se han utilizado durante siglos procedimientos mecánicos manuales (azadón, hoz, arado, etc.), fuego, anegamiento, sofocación y rotación de cultivos.

CLASIFICACIÓN DE HERBICIDAS

De una manera práctica, podemos clasificar a los herbicidas en:

• Herbicidas que se aplican sobre el suelo.• Herbicidas que se aplican sobre las hojas: Pueden ser a) de contacto o sistémicos. b) totales o selectivos

Un herbicida total es aquel que mata todo tipo de plantas.

Un herbicida selectivo es aquel que mata un tipo concreto de

plantas, por ejemplo: herbicidas para malezas de

hoja ancha y herbicidas para malezas de

hoja estrecha (Gramíneas).

Un herbicida total, puede convertirse en selectivo disminuyendo la dosis. O un selectivo en total aumentando la dosis.

CLASIFICACIÓN DE HERBICIDAS

Herbicidas de acción foliar y translocables

Herbicidas hormonales

Herbicidas fenoxi (o fenoxiacéticos).

Herbicidas benzoicos

Herbicidas picolínicos y otros

Herbicidas translocables no hormonales

Antigramíneos

Herbicidas de contacto

CLASIFICACIÓN DE HERBICIDAS

 •Bipiridilos•Fosamina •Aceites de petróleo •Ácido cacodílico •Glufosinato

Herbicidas con actividad en el suelo

Dinitroanilinas

Tiocarbamatos

Amidas sustituidas

Otros herbicidas de suelo

CLASIFICACIÓN DE HERBICIDAS

Descubrimiento del 1er herbicida en el grupo

Grupo de herbicidas

número actual de herbicidas en el

grupo

1945 fenoxiacéticos 17

1954 carbamatos 16

1956 triazinas 29

1965 dinitroanilinas 22

1970 difeniléteres 29

1980 sulfonilureas 16

Numero de herbicidas por grupos que han surgido de toxíforos individuales (según Parry 1989).

OBJETIVOS

• Preparar un éter mediante una reacción de sustitución nuclefílica bimolecular.

• Distinguir las propiedades ácido-base de fenoles y ácidos carboxílicos.

• Observar el cambio que ocurre en el rendimiento del éter al variar la concentración de uno de los reactivos y el tiempo de calentamiento.

PLAN DE TRABAJO Ácido fenoxiacético

(Síntesis de Williamson)

Reactivos utilizados ClavesFenol + (1.0 mL de NaOH al 33%) + reflujo 10 minutos

1,3

Fenol + (1.5 mL de NaOH al 33%) + reflujo 10 minutos

2,4

Fenol + (2.0mL de NaOH al 33%) + reflujo 10 minutos

5,7

Fenol + (2.5 mL de NaOH al 33%) + reflujo 10 minutos

6,8

Fenol + (1.0 mL de NaOH al 33%) + reflujo 15 minutos

9,11

Fenol + (1.5 mL de NaOH al 33%) + reflujo 15 minutos

10,12

Fenol + (2.0 mL de NaOH al 33%) + reflujo 15 minutos

13,15

Fenol + (2.5 mL de NaOH al 33%) + reflujo 15 minutos

14,16

Fenol + (1.0 mL de NaOH al 33%) + reflujo 20 minutos

17,18

Fenol + (1.5 mL de NaOH al 33%) + reflujo 20 minutos

19,20