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TRABAJO ESPECIAL DE GRADO
EVALUACIN DEL DESEMPEO DEL INHIBIDOR DE
INCRUSTACIONES NO CONVENCIONAL A BASE DE ALOE
VERA(INTAV) EN DIFERENTES SISTEMAS DE
PRODUCCIN DE LA INDUSTRIA PETROLERA NACIONAL
Presentado ante la Ilustre
Universidad Central de Venezuela
Por el Br. Sosa Daniel A.
Para optar por el Ttulo de
Ingeniero de Petrleo
Caracas, 2012
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TRABAJO ESPECIAL DE GRADO
EVALUACIN DEL DESEMPEO DEL INHIBIDOR DE
INCRUSTACIONES NO CONVENCIONAL A BASE DE ALOE
VERA(INTAV) EN DIFERENTES SISTEMAS DE
PRODUCCIN DE LA INDUSTRIA PETROLERA NACIONAL
TUTOR ACADMICO: Prof. Carlos Gil
TUTOR INDUSTRIAL: MSc. Elluz Torn
Presentado ante la Ilustre
Universidad Central de Venezuela
Por el Br. Sosa Daniel A.
Para optar por el Ttulo de
Ingeniero de Petrleo
Caracas, 2012
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Los abajo firmantes, miembros del Jurado designado por el Consejo de Escuela deIngeniera de Petrleo, para evaluar el Trabajo Especial de Grado presentado por elbachiller Daniel Sosa, titulado:
Evaluacin del desempeo del inhibidor de incrustaciones no convencional abase de Aloe vera(INTAV) en distintos sistemas de produccin de la industria
petrolera nacional
Consideran que el mismo cumple con los requisitos exigidos por el plan de estudiosconducente al Ttulo de Ingeniero de Petrleo, y sin que ello signifique que se hacensolidarios con las ideas expuestas por el autor, lo declaran APROBADO.
______________________________ ____________________________
Prof. Violeta Wills Prof. Ren RojasJurado Jurado
______________________________Prof. Carlos Gil
Tutor Acadmico
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Dedicatoria
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DEDICATORIA
A mam y a pap, por estar sin condiciones.
A mis momentos ms difciles.
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Agradecimientos
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AGRADECIMIENTOS
A Dios y a la Vida, el primero por dejarme vivir, y la segunda por dejarme vivirla. A
Don Bosco y a Mara Auxiliadora, por cuidarme y guiarme.
A la Ilustre Universidad Central de Venezuela, de quien me enamor, en donde
aprend de mi carrera y de tantas otras cosas.
A mi Negra y a Sosa, que no importa lo que pueda decir aqu, que han dicho ms sus
regaos, sus abrazos, nuestros llantos, nuestras risas. Ustedes dos son mi todo, y yo
he intentado serlo todo para ustedes. Ojal cuando lean estos sientan un poco de lo
que yo estoy sintiendo al escribirlo. Les estoy eternamente agradecido, los amo. Este
logro es de todos nosotros.
A Carlos, por soportarme todos estos aos, y sobre todo en estos ltimos das por
acostarse siempre tarde, no tiene idea de cunto me ayud verlo cerca mientras
intentaba avanzar.
A mi familia, sera difcil incluirlos a todos por cuestiones de espacio. Jams olvidar
todo lo que han hecho por m desde que recuerde, por todos los detalles les doy las
gracias, no podra estar ms orgulloso de mis dos apellidos. A mi Abuela Isabel, por
ensearme muy a su manera cosas que solo alguien que ha llevado su vida puede
ensear. Te admiro y respeto, y amo.
A Ana, simplemente por ser mi favorita y todo lo que eso significa.
A las personas que me ayudaron incondicionalmente en Intevep: a Rosa por darme la
oportunidad, a Elluz por ayudarme, comprender y no desistir, sobre todo en ciertos
momentos. A Mara, por estar siempre dispuesta a ayudarme, por su orden ydiligencia.
Al Profesor Carlos Gil, que aunque fue poco nuestro contacto, me ayud sin
problemas, siempre estando a la orden.
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Agradecimientos
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A mis amigos que son mis hermanos: Julia, Michael, Andrs, Samuel, Joey, Juan,
Aleida, Jess, Alexis, Yosi, Jhoushuam, Eynara, Robersy. Por estar siempre.
A mis amigos que conoc en la Universidad: Gloriana, Luis, Juancho, Dayne y Yusi.
Siempre estuvimos juntos, en las buenas y en las que no lo fueron tanto.
A mis mujeres: Reina, por llegar a la alegra, porque aquellos suspiros fueron el
comienzo del a lo loco. A Lul, por ser el prototipo de mujer perfecta, por esa
actitud, por nuestras tardes de caf y galletas. A mi Desa, que lleg de ltima pero
que lleg con todo, que conmigo no te duermes, por todo los que nos queda por hacer
juntos.
A Keith, que ha sabido ser mi apoyo, y se ha apoyado en mi, sin ti este ltimo ao
hubiese sido muchsimo ms difcil. Por todas las cosas que has hecho por m sin yo
pedirlo. Por ser ms. Gracias, te amo!
A Mara porque simplemente es ella conmigo, as como yo con ella. Por estar
enfocados siempre hacia el mismo lugar, por nuestros planes, por nuestro amor que
no es cualquier cosa. Gracias por todo lo que viene.
A Alicia, por todo lo que es, por quererme, por estar siempre tan cerca, es unabendicin tenerte.
A Kathy, por los aos compartidos, por estar incluso cuando no debi. Por ayudarme
de una forma que jams entender. Te quiero.
A Glodi, por ensearme ms que cualquier clase a la que haya asistido. Quierote.
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Resumen
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Sosa T., Daniel A.
EVALUACIN DEL DESEMPEO DEL INHIBIDOR DEINCRUSTACIONES NO CONVENCIONAL A BASE DE ALOE VERA
(INTAV) EN DIFERENTES SISTEMAS DE LA INDUSTRIA PETROLERANACIONAL
Tutor Acadmico: Prof. Carlos Gil. Tutor Industrial: MSc. Elluz Torn. Tesis.Caracas, U.C.V. Facultad de Ingeniera. Escuela de Ingeniera de Petrleo. Ao
2012, 157 p.
Palabras Claves: antiincrustante, incrustaciones, carbonato de calcio, secuestrante desulfuro de hidrgeno, oleoducto, INTAV, Campo San Joaqun, Aloe vera.
Resumen. El presente trabajo investigativo tiene como objetivo evaluar el desempeodel inhibidor de incrustaciones a base de Aloe vera INTAV, con la finalidad deobtener resultados que permitan apalancar la masificacin del producto. Para laevaluacin a escala de laboratorio se cont con agua de produccin de cinco pozosdel Campo Moporo (Divisin Occidente), mientras que de la Divisin Oriente secont con muestras de agua de una Planta de Inyeccin de Agua Salada, ubicada en elCampo San Joaqun, de una Planta de Inyeccin de agua a Yacimiento (costa afuera),perteneciente al Campo Corocoro, y de un oleoducto ubicado en San Tom. Elclculo terico del ndice de saturacin y la interpretacin de la tendencia incrustantede cada agua de produccin revel que el mtodo predictivo que mejor se adapta a laconfiguracin qumica de estas, resulta ser Stiff-Davis; en contraste, el mtodo dePuckorius en ninguno de los casos predijo la tendencia incrustante de alguna de lasmuestras. La evaluacin de la capacidad del INTAV de retener calcio en solucinse llev a cabo realizando ensayos de incrustacin. Los resultados obtenidos de estosdemuestran las propiedades del producto, registrndose porcentajes de retencin decalcio en solucin mximos entre 58 y 98%, logrando el INTAV incluso superar eldesempeo de antiincrustantes comerciales evaluados mediante ensayos deincrustacin. Se realizaron pruebas de compatibilidad entre el INTAV y los aditivosqumicos empleados en algunos de los sistemas seleccionados, concluyndose que lainteraccin entre el antiincrustante a base deAloe vera y el secuestrante de sulfuro dehidrgeno empleado en la Planta de Inyeccin de Agua Salada causa una cada en eldesempeo del antiincrustante, mientras que al evaluar la interaccin entre elINTAV y cinco distintos aditivos qumicos empleados en la Planta de Inyeccin deAgua a Yacimiento (costa afuera), no ocurre una disminucin significativa deldesempeo del inhibidor de incrustaciones. Para la evaluacin del producto en campose seleccion al oleoducto ubicado en San Tome; durante todo el tiempo de prueba (4semanas), el INTAV mostr excelentes resultados, logrando evitar la formacin decarbonato de calcio incluso a la menor dosificacin evaluada. Adicionalmente, seevalu la sinergia entre el inhibidor de incrustaciones no convencional y unantiincrustante comercial, determinndose que este ltimo sufre una cada en sudesempeo debido a la interaccin con el INTAV.
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ndice General
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NDICE GENERAL
NDICE DE FIGURAS... xiiNDICE DE TABLAS. xviiABREVIATURAS Y SMBOLOS. xix
INTRODUCCIN... 1
CAPTULO I. FUNDAMENTOS DE LA INVESTIGACIN... 31.1 Planteamiento del problema. 31.2 Objetivos 6
Objetivo General 6Objetivos Especficos. 6
1.3 Justificacin 7
CAPTULO II. MARCO TERICO. 102.1 Antecedentes.. 102.2 Bases tericas. 17
2.2.1 Aguas de produccin. 172.2.2 Caractersticas de aguas subterrneas 182.2.3 Aseguramiento de flujo. 22
2.2.4 Incrustaciones. 222.2.5 Formacin de incrustaciones. 232.2.6 Mecanismos de nucleacin 242.2.7 Formacin y precipitacin de CaCO3. 262.2.8 Caractersticas del CaCO3.. 272.2.9 Factores que controlan la precipitacin de CaCO3.. 292.2.10 Prediccin de la tendencia de formacin de incrustaciones deCaCO3 32
2.2.11 Remocin de incrustaciones 382.2.12 Inhibicin del fenmeno incrustante.. 392.2.13 Bio-inhibidores de incrustaciones e INTAV. 41
2.2.14Aloe vera
412.2.15 Sulfuro de hidrgeno (H2S) y aditivos secuestrantes. 442.2.16 Otros aditivos qumicos empleados durante la produccin dehidrocarburos 46
CAPTULO III. MARCO METODOLGICO... 49
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ix
3.1 Tipo de investigacin 49
3.2 Recopilacin de informacin 493.3 Plan experimental.. 50
3.3.1 Clculo del ndice de saturacin de aguas de diferentessistemas de produccin de la industria petrolera nacional.. 51
3.3.2 Evaluacin del inhibidor de incrustaciones a base de Aloevera (INTAV), a escala laboratorio bajo Norma NACE TM 0374-2007, con aguas de produccin 52
3.3.3 Evaluacin de los inhibidores de incrustacin comercialesempleados en los sistemas seleccionados, a escala laboratorio bajoNorma NACE TM 0374-2007, con aguas de produccin. 563.3.4 Evaluacin de la compatibilidad entre el inhibidor de
incrustaciones INTAV y los productos qumicos aplicados en lossistemas de produccin evaluados.. 57
3.3.5 Evaluacin en campo del inhibidor de incrustacionesINTAV en la lnea de distribucin de PDVSA Gas San Tom
603.3.6 Determinacin de la sinergia del uso simultaneo del INTA yun inhibidor de incrustaciones comercial a escala laboratorio bajonorma NACE TM 0374-2007. 66
3.3.7 Ampliacin del protocolo para la aplicacin y evaluacin delinhibidor de incrustaciones a base de Aloe vera (INTAV) en laindustria petrolera
67
CAPTULO IV. RESULTADOS Y ANLISIS 704.1 Clculo del ndice de saturacin de aguas de produccin de lossistemas a evaluar. 70
4.1.1 Clculo del ndice de saturacin del agua de produccin de losPozos ubicados en el Campo Moporo, Divisin Occidente 70
4.1.2 Clculo del ndice de saturacin del agua de produccin de laPlanta de Inyeccin de Agua Salada, ubicada en el Campo SanJoaqun, Divisin Oriente.. 74
4.1.3 Clculo del ndice de saturacin del agua de produccin delSistema de Inyeccin de Agua a Yacimiento, Campo Corocoro,Costa Afuera, Divisin Oriente. 764.1.4 Clculo del ndice de saturacin del agua de produccin deloleoducto operado por PDVSA Gas, ubicado en San Tom,Divisin Oriente.. 79
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x
4.2 Evaluacin del inhibidor de incrustaciones a base de Aloe vera(INTAV), a escala laboratorio bajo norma NACE TM 0374-2007, conaguas de produccin. 82
4.2.1 Evaluacin de la eficiencia del inhibidor de incrustacionesINTAV, empleando aguas de produccin proveniente de pozosubicados en el Campo Moporo, Divisin Occidente 82
4.2.2 Evaluacin de la eficiencia del inhibidor de incrustacionesINTAV, empleando agua de produccin proveniente de la Plantade Inyeccin de Agua Salada (en tierra), Campo San Joaqun,Divisin Oriente. 92
4.2.3 Evaluacin de la eficiencia del inhibidor de incrustacionesINTAV, empleando agua de produccin proveniente de la Plantade Inyeccin de Agua a Yacimiento (costa afuera), Campo
Corocoro, Divisin Oriente 964.2.4 Evaluacin de la eficiencia del inhibidor de incrustacionesINTAV, empleando agua de produccin proveniente de unoleoducto de PDVSA Gas, ubicado en San Tom 98
4.3 Evaluacin de los inhibidores de incrustacin comerciales empleadosen los sistemas de produccin seleccionados, bajo norma NACE TM0374-2007, con aguas de produccin. 103
4.3.1 Evaluacin de la eficiencia del inhibidor de comercialempleando en la Planta de Inyeccin de Agua Salada (en tierra),Campo San Joaqun, Divisin Oriente, empleando agua deproduccin del sistema.. 103
4.3.2 Evaluacin de la eficiencia del inhibidor de comercial usadoen el oleoducto operado por PDVSA Gas, ubicado en San Tom,empleando agua de produccin del sistema..
105
4.4 Evaluacin de compatibilidad entre el inhibidor de incrustacionesINTAV y aditivos empleados en campo.
109
4.4.1 Evaluacin de compatibilidad entre el antiincrustante
INTAV y el secuestrante de H2S empleado en la Planta deInyeccin de Agua Salada (en tierra), ubicada en el campo SanJoaqun..
1094.4.2 Evaluacin de compatibilidad entre el antiincrustanteINTAV y los aditivos empleados en la Planta de Inyeccin deAgua a Yacimiento (costa afuera), ubicada en el campo Corocoro 112
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xi
4.5 Evaluacin en campo del inhibidor de incrustaciones a base de Aloevera(INTAV) en oleoducto operado por PDVSA Gas, ubicado en SanTom 114
4.5.1 Revisin de la informacin asociada al oleoducto 114
4.5.2 Inspeccin pre-prueba de campo... 1174.5.3 Parmetros a seguir durante la evaluacin del INTAV. 118
4.5.4 Evaluacin en campo del inhibidor de incrustacionesINTAV 117
4.5.5 Efecto del pH de los inhibidores de incrustaciones comerciale INTAV sobre el agua de produccin del oleoducto.. 129
4.5.6 Evaluacin a escala laboratorio de la velocidad de corrosinen presencia de los inhibidores de incrustaciones comercial eINTAV 130
4.6 Determinacin de la sinergia del uso simultneo del INTAV y uninhibidor de incrustaciones comercial a escala laboratorio bajo normaNACE TM 0374-2007.
1324.7 Ampliacin del protocolo para la aplicacin y evaluacin delinhibidor de incrustaciones a base de Aloe vera (INTAV) en laindustria petrolera. 139
CAPTULO V. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES.. 143
CAPTULO VI. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS..
147
APNDICES 151
Apndice A: Norma NACE TM 0374-2007... 152
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ndice de Figuras
xii
NDICE DE FIGURAS
Figura 2.1. Rol del agua durante la produccin de hidrocarburos ............................. 18
Figura 2.2. Pozo del Estado Barinas afectado por incrustaciones de CaCO3............. 23
Figura 2.3. Proceso de formacin de incrustaciones ................................................ 24
Figura 2.4. Formacin de incrustaciones por nucleacin homognea ....................... 25
Figura 2.5. Formacin de incrustaciones por nucleacin heterognea ...................... 26
Figura 2.6. Distintas morfologas cristalinas para el CaCO3 no hidratado,
obtenidas por Microscopa Electrnica de Barrido. ............................... 28
Figura 2.7. Arreglos cristalinos de las distintas formas deshidratadas de CaCO 3...... 28
Figura 2.8. Solubilidad del CaCO3en funcin de la estabilidad termodinmica) ...... 29
Figura 2.9. Variacin de la solubilidad del CaCO3respecto a la temperatura ........... 31
Figura 2.10. Representacin de los mecanismos de accin de inhibidores de
incrustaciones qumicos ........................................................................ 40
Figura 2.11. Estructura de la hoja deAloe vera....................................................... 42
Figura 2.12. Principales compuestos presentes en la hoja de Aloe vera. ................... 42
Figura 2.13. Modelo molecular propuesto de los polisacridos presentes en el
gel delAloe vera................................................................................... 43
Figura 2.14. Esquema del modelo de la caja de huevo ............................................. 43Figura 3.1. Montaje del equipo usado para la evaluacin de inhibidores de
incrustacin .......................................................................................... 53
Figura 3.2. Montaje del sistema de filtrado .............................................................. 54
Figura 3.3. Equipo necesario para la evaluacin de compatibilidad entre el
secuestrante de H2S y el INTAV ........................................................ 59
Figura 3.4. Dimensiones de probeta de corrosin empleada en los ensayos por
prdida de peso ..................................................................................... 63
Figura 3.5. Equipo empleado para los ensayos de potencial corrosivo ..................... 63
Figura 3.6. Medidas necesarias para calcular el rea expuesta del cupn ................. 66
Figura 4.1. Contenido de calcio en solucin al finalizar ensayos de incrustacin
empleando INTAV, Pozo A ............................................................... 83
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ndice de Figuras
xiii
Figura 4.2. Contenido de calcio en solucin al finalizar ensayos de incrustacin
empleando INTAV, Pozo B ............................................................... 85
Figura 4.3. Espectro EDS para muestra de slidos, Pozo B. Ensayo con 25 ppm
de INTAV .......................................................................................... 86Figura 4.4. Contenido de calcio en solucin al finalizar ensayos de incrustacin
empleando INTAV, Pozo C ............................................................... 87
Figura 4.5. Espectro EDS para muestra de slidos, Pozo C. ..................................... 88
Figura 4.6. Contenido de calcio en solucin al finalizar ensayos de incrustacin
empleando INTAV, Pozo D ............................................................... 89
Figura 4.7. Espectro EDS para muestra de slidos, Pozo D. .................................... 90
Figura 4.8. Contenido de calcio en solucin al finalizar ensayos de incrustacin
empleando INTAV, Pozo E ............................................................... 91
Figura 4.9. Contenido de calcio en solucin al finalizar ensayos de incrustacin
empleando INTAV, Planta de Inyeccin de Agua Salada ................... 93
Figura 4.10. Espectro EDS para muestra de slidos, Planta de Inyeccin de
Agua Salada, Campo San Joaqun. ........................................................ 94
Figura 4.11. Difractogramas obtenidos del anlisis de slidos formados durante
ensayos de incrustacin, Planta de Inyeccin de Agua Salada (en
tierra), Campo San Joaqun. .................................................................. 95
Figura 4.12. Contenido de calcio en solucin al finalizar ensayos de
incrustacin empleando INTAV, Planta de Inyeccin de Agua A
Yacimiento (costa afuera) ..................................................................... 97
Figura 4.13. Contenido de calcio en solucin al finalizar ensayos de
incrustacin empleando INTAV, oleoducto PDVSA Gas, San
Tom .................................................................................................... 99
Figura 4.14. Espectro EDS para muestra de slidos, oleoducto, San Tom. ........... 100Figura 4.15. Difractogramas obtenidos del anlisis de slidos formados durante
ensayos de incrustacin, oleoducto, San Tom., .................................. 101
Figura 4.16. Microfotografas de slidos formados durante ensayos de
incrustacin empleando agua del oleoducto ubicado en San Tom. ..... 102
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ndice de Figuras
xiv
Figura 4.17 Contenido de calcio en solucin al finalizar ensayos de
incrustacin empleando inhibidor de incrustaciones comercial,
Planta de Inyeccin de Agua Salada .................................................... 104
Figura 4.18. Espectro EDS para muestra de slidos, Planta de Inyeccin deAgua Salada, antiincrustante comercial ............................................... 105
Figura 4.19. Contenido de calcio en solucin al finalizar ensayos de
incrustacin empleando inhibidor comercial, oleoducto operado por
PDVSA Gas, San Tom ...................................................................... 106
Figura 4.20. Espectro EDS para muestra de slidos, oleoducto San Tom,
antiincrustante comercial .................................................................... 107
Figura 4.21. Difractograma obtenido de anlisis de slidos formados durante
ensayos de incrustacin, oleoducto, San Tom. Inhibidor comercial ... 108
Figura 4.22. Microfotografas de slidos formados durante la evaluacin de
antiincrustantes empleando agua del oleoducto, ubicado en San
Tom. ................................................................................................. 108
Figura 4.23. Concentracin de calcio en solucin, prueba de compatibilidad
entre INTAV y secuestrante de H2S comercial empleado en
Planta de Inyeccin de Agua Salada, Campo San Joaqun ................... 110
Figura 4.24 Capacidad de adsorcin, prueba de compatibilidad entre
secuestrante de H2S comercial e INTAVTM......................................... 111
Figura 4.25. Concentracin de calcio en solucin, prueba de compatibilidad
entre INTAV y los aditivos empleados en la Planta de Inyeccin
de Agua a Yacimiento del Campo Corocoro ....................................... 113
Figura 4.26. Esquema del sistema de produccin .................................................. 115
Figura 4.27. Depsitos inorgnicos encontrados en el oleoducto operado por
PDVSA Gas, San Tom ...................................................................... 116Figura 4.28. Difractograma de DRX obtenido del anlisis de slidos presentes
en el oleoducto operado por PDVSA Gas, San Tom .......................... 117
Figura 4.29. Diagrama de los puntos de dosificacin y monitoreo en el sistema
de produccin ..................................................................................... 118
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ndice de Figuras
xv
Figura 4.30. Estado de los cupones fijo y mvil empleados durante la
evaluacin del antiincrustante comercial ............................................. 119
Figura 4.31. Resultados del anlisis de los slidos en la superficie del cupn
fijo empleado para la evaluacin del tratamiento antiincrustantecomercial ........................................................................................... 120
Figura 4.32. Resultados del anlisis de los slidos en la superficie del cupn
mvil empleado para la evaluacin del tratamiento antiincrustante
comercial. ........................................................................................... 121
Figura 4.33. Montaje de cupn fijo para prueba con INTAV .............................. 122
Figura 4.34. Estado de los cupones mviles al ser retirados cada semana de
prueba ................................................................................................. 123
Figura 4.35. Resultados del anlisis de los slidos en la superficie del cupn
mvil retirado luego de la primera semana de prueba. ......................... 124
Figura 4.36. Resultados del anlisis de los slidos en la superficie del cupn
mvil retirado luego de la segunda semana de prueba. ........................ 124
Figura 4.37. Resultados del anlisis de los slidos en la superficie del cupn
mvil retirado luego de la tercera semana de prueba. .......................... 125
Figura 4.38. Resultados del anlisis de los slidos en la superficie del cupn
mvil retirado luego de la ltima semana de prueba. ........................... 125
Figura 4.39. Estado del cupn fijo al iniciar y finalizar la prueba de campo ........... 127
Figura 4.40. Resultados del anlisis de los slidos en la superficie del cupn
fijo retirado la ltima semana de prueba. ............................................. 128
Figura 4.41. Velocidad de corrosin del INTAV e inhibidor comercial de
incrustaciones, en comparacin con el blanco (sin inhibidor) .............. 131
Figura 4.42 Resultados de la evaluacin de la sinergia del uso simultneo de
INTAV e inhibidor de incrustaciones comercial ............................... 133Figura 4.43. Espectros EDS, determinacin de sinergia entre antiincrustante
comercial e INTAV. ........................................................................ 135
Figura 4.44. Difractogramas DRX, determinacin de sinergia entre
antiincrustante comercial e INTAV., ................................................ 136
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ndice de Figuras
xvi
Figura 4.45. Microfotografas MEB, determinacin de sinergia entre
antiincrustante comercial e INTAV. ................................................. 137
Figura 4.46. Protocolo actualizado de aplicacin y evaluacin de INTAV en
campo ................................................................................................. 142
http://c/Users/Daniel/Desktop/TEG%20Daniel%20Sosa%20Proto.docx%23_Toc325645752http://c/Users/Daniel/Desktop/TEG%20Daniel%20Sosa%20Proto.docx%23_Toc325645752http://c/Users/Daniel/Desktop/TEG%20Daniel%20Sosa%20Proto.docx%23_Toc325645752http://c/Users/Daniel/Desktop/TEG%20Daniel%20Sosa%20Proto.docx%23_Toc325645752 -
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ndice de Tablas
xvii
INDICE DE TABLAS
Tabla 2.1. Clasificacin del agua segn su dureza ................................................... 21
Tabla 2.2 Interpretacin del LSI .............................................................................. 33
Tabla 2.3. Interpretacin del RSI ............................................................................. 34
Tabla 2.4. Resumen de los mtodos predictivos de tendencia incrustante ................ 37
Tabla 3.1 Sistemas seleccionados para evaluacin................................................... 51
Tabla 3.2. Composicin qumica de las salmueras sintticas utilizadas para
realizar ensayos de incrustacin bajo la Norma Nace TM 0374-2007 ...... 52
Tabla 3.3. Evaluacin de compatibilidad por cada sistema de produccin
evaluado ................................................................................................. 57
Tabla 4.1. Caracterizacin extendida del agua de produccin de pozos del
Campo Moporo, Divisin Occidente ....................................................... 71
Tabla 4.2. Temperatura mxima de operacin de los pozos del Campo Moporo ...... 72
Tabla 4.3. ndices de saturacin para el agua de produccin de los pozos del
Campo Moporo, Divisin Occidente ....................................................... 73
Tabla 4.4. Caracterizacin extendida del agua de produccin de la Planta de
Inyeccin de Agua Salada, Campo San Joaqun, Divisin Oriente ........... 74
Tabla 4.5. ndices de saturacin para el agua de produccin de la Planta deInyeccin de Agua Salada, Campo San Joaqun, Divisin Oriente ........... 75
Tabla 4.6. Caracterizacin extendida de la mezcla de aguas de produccin y
mar empleada de la Planta de Inyeccin de Agua a Yacimiento,
Campo Corocoro, Costa Afuera, Divisin Oriente ................................... 77
Tabla 4.7. ndices de Saturacin para la mezcla de aguas de produccin y de
mar empleada en la Planta de Inyeccin de Agua a Yacimiento,
Campo Corocoro, Costa Afuera, Divisin Oriente ................................... 78
Tabla 4.8. Caracterizacin extendida del agua de produccin del oleoducto
operado por PDVSA Gas San Tom, Divisin Oriente ............................ 80
Tabla 4.9. ndices de saturacin para el agua de produccin de la lnea de
distribucin de crudo operada por PDVSA Gas, San Tom ..................... 81
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ndice de Tablas
xviii
Tabla 4.10 Aditivos empleados en la Planta de Inyeccin de Agua a
Yacimiento (costa afuera), Campo Corocoro ......................................... 112
Tabla 4.11. Efecto del pH del inhibidor comercial e INTAV sobre el agua de
produccin del oleoducto ................................................................ ...... 129Tabla 4.12 Prdida de peso y velocidad de corrosin de los cupones evaluados ..... 130
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Abreviaturas y Smbolos
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ABREVIATURAS Y SMBOLOS
A rea
BBPD Barriles Brutos Por Da
BNPD Barriles de Petrleo Por Da
CA Capacidad de Adsorcin
Densidad de Material
DRX Difraccin de Rayos X
EDS Espectroscopa de Energa Dispersiva
RSI ndice de estabilidad de Ryznar
PSI ndice de incrustacin de Puckorius
LSI ndice de saturacin de Langelier
MEB Microscopa Electrnica de Barrido
mpy Mili pulgadas por ao
nads Moles adsorbidos
ppm Parte por milln
PM Peso molecular
TDS Slidos totales disueltost Tiempo
v Velocidad de corrosin
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Introduccin
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INTRODUCCIN
En la actualidad es notable el consumo mundial de combustibles fsiles. En el ao
2011 el consumo de petrleo fue de 84,4 millones de barriles por da, lo querepresenta 2,65% ms respecto al 2010, mientras que el consumo de gas natural, para
el mismo ao, fue de 3330,82 billones de metros cbicos, que representa un
incremento de 4,6% respecto al 2010 (British Petroleum, 2012). Las proyecciones
muestran la misma tendencia en el incremento de la produccin de hidrocarburos,
tenindose que para el 2035 la produccin de petrleo y gas natural, respecto al 2010,
aumentar en un 30,3% y 34,4% respectivamente (Energy Information
Administration, 2011). Esto supone un crecimiento simultneo de la produccin dehidrocarburos para satisfacer en lo posible la creciente demanda de este tipo de
combustibles.
Para lograr las tasas de produccin de crudo y gas necesarias se explotan yacimientos
que de manera espontanea o por recuperacin mejorada producen a altas tasas de
agua y sedimentos, y el problema es que cada vez que un pozo de gas o de petrleo
produce agua, o que se utiliza inyeccin de agua para mejorar la recuperacin, se
pueden formar incrustaciones (Crabtree, et al, 1999), lo que puede conducir a laproduccin diferida de hidrocarburos y altos costos por mantenimiento y reparacin
de instalaciones.
PDVSA Intevep est orientada a generar soluciones tecnolgicas integrales, con
especial nfasis en las actividades de Exploracin, Produccin, Refinacin e
Industrializacin de Hidrocarburos, en tal sentido ha desarrollado una tecnologa que
permite la inhibicin del fenmeno de incrustaciones a travs de un producto qumico
denominado INTAV, formulado a partir deAloe vera (Viloria, et al, 2007, 2010), loque representa una solucin innovadora ante la problemtica por precipitacin de
compuestos inorgnicos y una manera de remediar la dependencia de productos
provenientes del extranjero, adems, tomando en cuenta factores no solo tcnicos sino
tambin ecolgicos, el producto propuesto representa una opcin biodegradable con
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Introduccin
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poca afectacin al medio ambiente. Bajo este escenario, el siguiente trabajo est
enfocado a evaluar la eficiencia del inhibidor de incrustaciones INTAV en distintos
sistemas de produccin de la industria petrolera nacional, comprobando mediante
pruebas de laboratorio su eficiencia de inhibicin del fenmeno de incrustaciones, ascomo la compatibilidad del aditivo con los dems productos qumicos de uso
frecuentes en el campo, y, finalmente, poniendo a prueba al inhibidor de
incrustaciones bajo condiciones reales de operacin en una prueba de campo, todo
esto con la finalidad de ampliar el rango de aplicacin del INTAV, e impulsar la
posible masificacin del producto.
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Fundamentos de la Investigacin
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CAPTULO I
FUNDAMENTOS DE LA INVESTIGACIN
En este captulo se presentan las bases conceptuales en que se fundamenta la
realizacin de este trabajo investigativo, detallando el planteamiento del problema, el
objetivo general, y los objetivos especficos que se pretenden alcanzar, as como la
justificacin del presente Trabajo Especial de Grado.
1.1 PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
En la industria petrolera los procesos que conllevan a la produccin de gas y petrleo
estn asociados a la produccin simultnea de agua, que estar sometida a distintas
condiciones termodinmicas, cinticas, e hidrodinmicas en su recorrido desde el
yacimiento hasta el cabezal del pozo, y posteriormente, al pasar por las distintas
instalaciones en superficie, puede llegar a originar variaciones del pH y saturacin
inica de la fase acuosa producida. Tales cambios pueden inducir la formacin de
ciertos componentes inorgnicos como carbonatos de calcio y sulfatos de calcio y
bario, entre otros, que, al sobrepasar un cierto lmite de saturacin, precipitan y se
depositan en equipos e instalaciones de produccin, generando lo que se conoce como
incrustaciones.
Las incrustaciones contribuyen al desgaste y corrosin de los equipos y a la
restriccin de flujo, resultando en la disminucin de produccin de gas y petrleo,
pudiendo llegar a niveles crticos donde es necesario extraer equipos desde el fondo
del pozo para su reemplazo, reperforacin de los intervalos productivos, uso de
fresadora para la limpieza de pozos con problemas, simulacin de la formacin
petrolfera obstruida, acidificacin matricial, y otros trabajos de reparacin que
generan altos desembolsos y prdidas a la industria por produccin diferida
(Moghadasi, et al, 2003). Igualmente ocurre con los equipos e instalaciones de
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Fundamentos de la Investigacin
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superficie que al verse afectados por la presencia de incrustaciones ameritan
acondicionamiento o reemplazo.
En los casos donde la formacin de incrustaciones ha tenido lugar, se solventa la
situacin por mtodos qumicos, mediante disoluciones cidas, y por mtodos fsicos,
mediante equipos mecnicos. De los tratamientos anteriormente citados, los qumicos
suelen tener problemas desde el punto de vista operativo mientras que los fsicos
resultan sumamente costosos (Carrasquero, 2008).
Actualmente, uno de los mtodos ms empleados en la industria petrolera para
mitigar esta problemtica, es el uso de agentes qumicos denominados inhibidores. La
funcin de este tipo de aditivos es mantener en solucin los compuestos de material
inorgnico presentes en las aguas de sistemas de produccin, siendo al mismo tiempo
compatibles con los dems aditivos usados en campo para el aseguramiento de flujo
(desemulsificantes, inhibidores de corrosin y dispersantes de asfltenos, entre otros).
Los antiincrustantes pueden actuar mediante varios mecanismos como, inhibicin de
crecimiento, dispersin, y cambios de morfologa cristalina (Castillo, 2008).
Generalmente, los inhibidores de incrustacin estn formulados a partir de fosfatos y
fosfonatos o de polmeros como el cido poliacrlico y el cido polimaleico. De estos
compuestos, los primeros han sido severamente prohibidos debido a los altos niveles
de ecotoxicidad que presentan, mientras que los segundos fallan en alcanzar los
mnimos requerimientos de biodegradacin (Holt, et al, 2009), convirtindolos en
opciones poco atractivas desde el punto de vista ecolgico.
En la bsqueda de una solucin a la problemtica originada a raz de la precipitacin
de material inorgnico en sistemas de produccin de hidrocarburos, que adems est
acorde con los principios de la qumica verde, PDVSA Intevep desarroll un
inhibidor de incrustaciones a base de Aloe veradenominado INTAV (Viloria, et al,
2007, 2010). Este inhibidor ha sido evaluado en pruebas de laboratorio y campo,
resultando ser efectivo en la prevencin de la formacin de incrustaciones incluso con
una dosificacin menor a las usadas con los inhibidores comerciales (Carrasquero,
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2008; Castillo, 2008), adems, el producto ha mostrado una alta compatibilidad con
los aditivos comnmente empleados a nivel de campo (Luongo 2009; Nadales, 2010;
Lemoine, 2011), Adicionalmente, la formulacin del INTAV est basada en materia
prima de origen natural, confirindole al producto final caractersticas debiodegradacin, que lo hacen ambientalmente amigable.
En este Trabajo Especial de Grado se evaluar a escala laboratorio el desempeo del
inhibidor de incrustaciones INTAVhaciendo uso de aguas de distintos sistemas de
produccin de la industria nacional de los hidrocarburos. En uno de estos sistemas se
someter al producto a condiciones reales de operacin en una prueba de campo, con
la finalidad de comprobar sus propiedades inhibidoras del fenmeno de
incrustaciones en un escenario con caractersticas y propiedades distintas a las que se
han evaluado anteriormente, ampliando as su rango de aplicacin y permitiendo de
esta forma impulsar la posible masificacin del producto, en pro de la independencia
tecnolgica de la industria de los hidrocarburos en el aspecto de control de
incrustaciones, y el consecuente aseguramiento del flujo de los volmenes de gas y
petrleo producidos.
El caso de estudio propuesto consiste en la aplicacin del inhibidor de incrustaciones
INTAV en una de lnea de flujo de transporte de crudo operada por PDVSA Gas
San Tom, ubicada en el Distrito San Tom, en el Estado Anzotegui. En este sistema
se han presentado grandes inconvenientes por la presencia de incrustaciones de
carbonato de calcio, requiriendo el reemplazo de una lnea de flujo de 3,5 km.,
generando con ello egresos por el orden de los 2,5 millones de Bolvares (actuales), y
gastos asociados al transporte de la produccin diferida durante el tiempo de
reemplazo de la lnea
Con la finalidad de facilitar la evaluacin y aplicacin del antiincrustante a base de
Aloe vera en instalaciones de la industria petrolera, en PDVSA Intevep fue
desarrollado un protocolo para la aplicacin de este producto (Torn, 2010). Sin
embargo, se requiere ampliar el alcance de este documento, incluyendo etapas que no
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han sido consideradas en estudios anteriores y que permitan una mejor evaluacin del
desempeo del producto a nivel de campo.
1.2 OBJETIVOS
Objetivo General
Evaluar el desempeo del inhibidor de incrustaciones no convencional a base de Aloe
vera (INTAV) en diferentes sistemas de produccin de la industria petrolera
nacional.
Objetivos Especficos
1. Calcular el ndice de saturacin de aguas de diferentes sistemas de produccin de la
industria petrolera nacional, para determinar la capacidad del agua de generar
incrustaciones.
2. Evaluar a escala laboratorio bajo norma NACE TM -2007, con aguas de
produccin de diferentes sistemas de la industria petrolera nacional, el desempeo del
inhibidor de incrustaciones a base deAloe vera(INTAV).
3. Evaluar a escala laboratorio bajo norma NACE TM 0374-2007, con aguas de
produccin de diferentes sistemas de la industria petrolera nacional, el desempeo del
inhibidor de incrustaciones comercial empleado en tales sistemas.
4. Evaluar la compatibilidad entre el inhibidor de incrustaciones INTAV y los
productos qumicos aplicados en los diferentes sistemas de la industria petrolera
nacional evaluados.
5. Realizar una prueba de campo en la lnea de distribucin PDVSA Gas San Tomcon el inhibidor de incrustaciones a baseAloe vera(INTAV).
6. Determinar la sinergia del uso simultaneo del INTAV y un inhibidor de
incrustaciones comercial a escala laboratorio bajo norma NACE TM 0374-2007.
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7. Ampliar el protocolo para la aplicacin y evaluacin del inhibidor de
incrustaciones a base deAloe vera(INTAV) en la industria petrolera.
1.3 JUSTIFICACIN
La comercializacin de los hidrocarburos depende en buena parte de los volmenes
de petrleo y gas que puedan ser producidos en un determinado contexto. Por
requerimientos contractuales y de consumo interno nacional, estos volmenes
deberan generar tasas de produccin estables y controlables. Entre los factores que
influyen en la estabilidad de las tasas de produccin se encuentra el aseguramiento
del flujo de los hidrocarburos producidos. Este flujo puede restringirse debido a la
presencia de incrustaciones en instalaciones y equipos de sistemas de produccin,
pudiendo verse afectada la capacidad de completar los volmenes de gas y petrleo
previstos y necesarios. Por esta razn se presenta la necesidad de emplear un mtodo
efectivo, tcnicamente aplicable, y econmicamente viable, que permita mitigar los
efectos de la presencia de las incrustaciones en sistemas de produccin de
hidrocarburos.
La solucin idnea consiste en prever la posibilidad de que ocurra la problemtica.
Uno de los mtodos empleados consiste en determinar tericamente la tendencia
incrustante de las aguas de produccin de un sistema, a travs del clculo del ndice
de saturacin por medio de modelos matemticos desarrollados para este fin (Cavano,
2005). Cuando se determina la posibilidad de formacin de incrustaciones en un
sistema de produccin, se pueden tomar acciones para evitar el fenmeno y no
incurrir en gastos por conceptos de reacondicionamiento y reemplazo de los equipos e
instalaciones afectadas por la presencia de material incrustante.
Bajo este concepto, la inhibicin qumica del fenmeno resulta ser una de las
alternativas ms factibles en la prevencin de la formacin de incrustaciones. En este
sentido, PDVSA Intevep ha desarrollado un inhibidor de incrustaciones eficiente y
ambientalmente amigable, denominado INTAV (Viloria, et al, 2007, 2010).
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Este producto ha mostrado un alto desempeo en la inhibicin del fenmeno de
incrustacin, en pruebas de laboratorio y campo (Carrasquero, 2008; Castillo, 2008).
Sin embargo, el desarrollo del antiincrustante INTAV se considera una tecnologa
de uso reciente, por lo que an es necesaria la profundizacin del estudio del productocon la finalidad de determinar su desempeo en distintos sistemas de produccin de la
industria petrolera nacional, ampliando as el rango de aplicabilidad del
antiincrustante en pro de la masificacin del mismo.
La determinacin del desempeo del INTAV como inhibidor de incrustaciones,
contempla la evaluacin del producto, primero, a escala de laboratorio, ya que por
tratarse de una tecnologa relativamente nueva no se tiene la completa certeza de las
propiedades y limitaciones del producto al ser aplicado bajo ciertas condiciones. A
nivel de laboratorio se puede determinar controladamente la eficiencia del
antiincrustante, y compararla con las eficiencias alcanzadas por inhibidores de
incrustacin comerciales evaluados bajo las mismas condiciones. Adicionalmente, se
puede estudiar la compatibilidad del antiincrustante a base de Aloe vera con los
dems aditivos usados en campo para el aseguramiento de flujo.
Los resultados obtenidos a escala de laboratorio permiten aprobar el uso del inhibidor
de incrustaciones INTAV en la segunda etapa de estudio, que corresponde a la
evaluacin del producto bajo condiciones reales de operacin a nivel de campo. La
evaluacin en campo se hace necesaria debido a que de esta manera se somete al
producto a condiciones de operacin reales que distan enormemente de aquellas en
que se realizaron las pruebas de laboratorio.
Como caso de estudio, se propone la evaluacin del desempeo del inhibidor de
incrustaciones INTAV en una lnea de distribucin de crudo ubicada en San Tom,
lo cual representa un tipo de sistema de produccin donde no ha sido probado el
producto. La presencia de material incrustante en este tipo de instalaciones genera
altos gastos debido a los trabajos de limpieza y reacondicionamiento que deben
hacerse para reactivar la circulacin normal en la lnea, de fallar estas opciones, la
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nica solucin posible es el reemplazo parcial o total del oleoducto, lo que representa
una opcin an ms costosa que, adems, hay que aadirle los gastos por concepto
del transporte alternativo de la produccin durante el tiempo de construccin de la
nueva lnea.
La prueba de campo permite precisar el desempeo del inhibidor bajo las condiciones
de operacin del sistema. Los resultados obtenidos de esta evaluacin permitirn
validar el uso del INTAV como tratamiento antiincrustante en sistemas de
produccin similares.
El tratamiento antiincrustante alternativo (INTAV) en ocasiones representa un
reemplazo a tratamientos comerciales de inhibicin de incrustaciones. Durante el
proceso de sustituir un antiincrustante por otro es posible que ambos estn en
contacto directo interactuando en el mismo medio (dependiendo de la tcnica de
aplicacin del aditivo), este tipo de situacin, y los efectos que se derivan de la
misma, no han sido evaluados anteriormente, an cuando esto podra representar una
potencial problemtica debido a la interferencia de las funciones de los
antiincrustantes por incompatibilidad. Por este motivo, se propone en este trabajo
investigativo la evaluacin de este fenmeno para determinar cmo se ve afectado el
desempeo del INTAV en presencia de un inhibidor de incrustaciones comercial, y
viceversa.
La evaluacin del antiincrustante INTAV, representa un proceso complejo en donde
debe considerarse, organizar y jerarquizar las distintas etapas que permitan
determinar, de manera eficiente y certera, el desempeo del antiincrustante a nivel de
campo. Una evaluacin ineficiente del producto podra generar una interpretacin
errnea de las propiedades del inhibidor. Debido a esto, se plantea la actualizacin del
protocolo para la aplicacin del inhibidor de incrustaciones a base de Aloe vera en
sistemas de produccin de la industria del gas y petrleo, con la finalidad de
estandarizar y validar los procesos de aplicacin y evaluacin del producto en campo.
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Marco Terico
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CAPTULO II
MARCO TERICO
En este captulo se presentan los antecedentes relativos a trabajos e investigaciones
previas relacionadas con el tema del presente Trabajo Especial de Grado, as como las
bases tericas que respaldan la investigacin.
2.1 ANTECEDENTES
Se dispone de una serie de trabajos previos sobre el tratamiento de la problemtica deincrustaciones y el uso de inhibidores no convencionales para su control.
Nadales, R. (2011)Propuesta de tratamiento qumico multifuncional basado
en qumica verde caso Costa Afuera, Venezuela. Trabajo Especial de Grado.
Universidad Central de Venezuela.
En este trabajo se llev a cabo una prueba de campo a escala piloto en un pozo
ubicado en el oriente del pas, empleando INTAV grado industrial, logrndose
inhibir la precipitacin de carbonato de calcio durante el tiempo de duracin de la
prueba (30 das) incluso a menores dosis que las empleadas comnmente para el
tratamiento con antiincrustante comercial. Igualmente se evalu el desempeo del
INTAV como inhibidor de hidratos en un sistema que permite la formacin de
hidratos de Tetrahidrofurano (THF), el producto present buenas propiedades para la
inhibicin de los hidratos al ser aplicado en concentraciones de 15% v/v. Al evaluar
el potencial corrosivo del INTAV grado industrial, se observ la disminucin de la
velocidad de corrosin desde 18 mpy (blanco) hasta 6,8 mpy, este efecto fue atribuido
a la presencia de antraquinonas y resinas en la nueva formulacin. Se concluy que el
INTAV industrial es efectivo al ser aplicado como tratamiento qumico
multifuncional en la prevencin de la formacin de incrustaciones, hidratos y
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corrosin, a una concentracin de 15% v/v. Este Trabajo Especial de Grado aporta los
primeros resultados del uso del INTAV grado industrial.
Torn, E. (2010) Factibilidad tcnica de la manufactura, formulacin y
aplicacin de un nuevo proceso industrial, del inhibidor de incrustaciones no
convencional a base de polisacridos naturales. Trabajo Especial de Grado.
Universidad Central de Venezuela.
Antes de presentarse este trabajo, PDVSA Intevep posea la patente de un inhibidor
de incrustaciones de materia prima grado alimenticio, que a pesar de haber resultado
ser eficiente, su elaboracin implicaba costos poco rentables para la industria. Torn
presenta en este estudio la factibilidad tcnica de un nuevo proceso industrial para la
formulacin, manufactura y aplicacin de un inhibidor de incrustaciones no
convencional a base de polisacridos de grado industrial que considera el uso del gel,
de la hoja entera y del acbar del Aloe vera. Para la obtencin de la materia prima se
desarrollaron tres nuevos esquemas de proceso, uno convencional (escenario 1), otro
considerando un tratamiento trmico (escenario 2), y otro usando un tratamiento
enzimtico (escenario 3). Por cada escenario se obtuvieron dos tipos de productos,
una presentacin en polvo, y otra concentrada, de ellos, los ms eficientes fueron los
productos en polvo del escenario 1 y los dos productos del escenario 3 con eficiencias
de 77, 87, 88% respectivamente. Adems, se hicieron pruebas a escala banco
simulando condiciones operacionales de campo, empleando agua de produccin de
dos campos ubicados uno en estado Barinas y otro en Monagas, bajo estas
condiciones se obtuvo que la mayor eficiencia corresponde, en ambos casos, al
producto concentrado (hoja entera) del escenario 3 con 90 y 92% respectivamente,
seleccionndose entonces este escenario como la formulacin ptima. El nuevo
proceso de produccin del producto logr acortar hasta 5 etapas del procesoconvencional. Este trabajo investigativo permiti obtener las caractersticas y
propiedades que del INTAV grado industrial.
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Villafae, C. (2010)Estudio de las aguas de formacin y produccin: Gestin
del riesgo por la problemtica de incrustaciones. Trabajo Especial de Grado.
Universidad Central de Venezuela.
Este trabajo busca profundizar en los conocimientos sobre aguas de produccin
seleccionadas de diferentes campos que han presentado antecedentes de formacin de
incrustaciones. Se busca determinar comportamientos y caractersticas incrustantes en
las aguas de produccin, y, partiendo de esta informacin, generar acciones que
mitiguen la problemtica asociada al fenmeno de incrustaciones. Tambin se
propone la estructura de un Sistema de Gestin del Riesgo de Incrustaciones. Se
seleccionaron once campos como reas de estudio: Ta Juana, Punta Bentez, Pez-
Mingo, Sinco, Hato, El Furrial, Santa Rosa, Santa Ana, Junn, Carabobo y Ayacucho.
Se gener una Matriz de Criticidad e igualmente Mapas TIA (mapa de tendencia
incrustante de las aguas de produccin y formacin) de tres campos productores de
petrleo que fueron identificados como zonas con antecedentes de precipitacin y
taponamiento por carbonato de calcio: Pez Mingo y Sinco pertenecientes a la
Divisin Centro Sur de PDVSA y El Furrial ubicado en la Divisin Oriente. En el
trabajo tambin se present un estudio a nivel de campo en El Furrial, donde se
propuso la aplicacin de las herramientas que conforman el Sistema de Gestin del
Riesgo de Incrustaciones diseado por el autor. Este trabajo muestra la importancia
del estudio qumico de las aguas de produccin de sistemas de produccin de
hidrocarburos, y la consecuente interpretacin de la tendencia incrustante de las
mismas.
Castillo, L. (2008)Escalamiento tecnolgico de un inhibidor de incrustaciones
a base de gel de Aloe vera para el aseguramiento de flujo en la industria del
crudo y gas natural. Trabajo Especial de Grado. Universidad Central de Venezuela
En este Trabajo Especial de Grado se estudian las caractersticas fsicas y qumicas de
diferentes geles de Aloe vera para identificar el rango de aplicacin en que tales
compuestos pueden ser usados como inhibidores del fenmeno de incrustaciones. Se
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vera de 1X y 200X, e inhibidores comerciales, resultando que la mayor eficiencia
reportada fue de 79% usando el inhibidor de Aloe vera 200X, por lo cual se
seleccion este ltimo para su evaluacin en campo. Tal prueba se llev a cabo en el
Oriente del pas. A partir de los resultados obtenidos de esta investigacin, seconcluye el desempeo del inhibidor de incrustaciones a base de Aloe verasegn su
nivel de deshidratacin.
Viloria, A., Inventor; Castillo, L., Inventor; Garca, J., Inventor; Biomorgi, J.,
Inventor. Intevep, S.A., Beneficiario. (2007) Aloe derived scale inhibitor.Estados
Unidos, patente No.: US 2007/0281866 A1.
Se presenta un mtodo para inhibicin de incrustaciones en un sistema lquido de
hidrocarburos. Se propone un inhibidor derivado del Aloe vera y las proporciones
efectivas de mezcla con el sistema lquido a fin de evitar el fenmeno de
incrustaciones. La formulacin del producto consiste en gel de Aloedisuelto en agua
en concentraciones entre 5 y 50% wt/wt, incluyendo polisacridos que tienen una
estructura de cadena de hidrocarbonada y grupos funcionales alcohlico y carboxlico
que interactan con iones divalentes. La patente detalla las caractersticas del
INTAV grado alimenticio.
Mata, C. (2007) Polisacridos naturales como agentes anti-incrustantes.
Trabajo Especial de Grado. Universidad Simn Bolvar.
En este Trabajo Especial de Grado se estudiaron las caractersticas fisicoqumicas de
diferentes geles de Aloe veracon el fin de identificar el rango de aplicacin de tales
compuestos como inhibidores de incrustaciones. Se determin el nivel de criticidad
del fenmeno en aguas de produccin con tendencia incrustante provenientes de los
Distritos de Produccin de PDVSA Occidente, Oriente y Centro-Sur. Se evaluaroninhibidores basados en geles de Aloe veracon diferentes grados de procesamiento y
se compararon con productos sintticos de uso comn en la prevencin de
incrustaciones. Se determin que el gel de Aloe vera 200X (gel deshidratado 200
veces su peso) presenta una estabilidad trmica hasta 100 C y una eficiencia para
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inhibir la formacin de carbonato de calcio mayor que cualquiera de los inhibidores
comerciales evaluados. La eficiencia del inhibidor se ve afectada al aumentar el nivel
de saturacin de calcio en el agua, y la temperatura. Se determin que el mecanismo
de inhibicin viene asociado a la modificacin morfolgica de los cristales decarbonato de calcio, hacindolos menos incrustantes. Este trabajo investigativo
muestra los primeros avances en el desarrollo del inhibidor de incrustaciones a base
del gel delAloe vera y sus propiedades
Castillo L. (2005) Estudio de la factibilidad tcnica de aplicacin de
biopolmeros y efecto de las nanopartculas en el tratamiento de incrustaciones y
corrosin en la industria del gas. Trabajo Especial de Grado. Universidad Central
de Venezuela.
La investigacin tuvo como objetivo determinar la factibilidad tcnica de utilizar un
biopolmero para prevenir los fenmenos de corrosin e incrustaciones en la industria
del gas natural, adems de evaluar la sinergia de la aplicacin con nanopartculas
utilizadas en el endulzamiento del gas. En el trabajo se realiz la caracterizacin del
biopolmero mediante anlisis elemental infrarrojo, se busc un solvente apropiado
para aplicarlo y se estudi su estabilidad trmica y qumica, adems, se determin su
peso molecular promedio y una concentracin crtica (C*) por medio del estudio del
comportamiento reolgico. Se concluy que el biopolmero no fue corrosivo a las
condiciones estudiadas aunque se presentaron daos al metal asociados a corrosin
localizada. Como inhibidor de incrustaciones, el biopolmero demostr una eficiencia
del 80%, en comparacin a la de inhibidores comerciales que presentaron eficiencias
entre 15% y 38% al ser sometidos a iguales condiciones de ensayo. Se concluy
tambin que el mecanismo de inhibicin de formacin de carbonato de calcio es la
adsorcin y aglomeracin del material polimrico en la superficie del ncleo delcristal. Se demostr que el efecto de inhibicin no se vea afectado por la presencia de
nanopartculas usadas para el endulzamiento del gas. Este trabajo aporta resultados de
la aplicacin del inhibidor a base de Aloe vera en sistemas de produccin de gas
natural.
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Duplat, S.; Mndez, M.; Torres, L.; Martnez, I. (2002). Evaluacin de la
problemtica de formacin de incrustaciones en la UEY Furrial (Campo Furrial
Este y Planta Deshidratacin Jusepn). Informe Tcnico PDVSA - Intevep.
En el informe se presenta una evaluacin de la tendencia incrustante del agua de
diversos pozos pertenecientes a cinco diferentes yacimientos (Naricual Superior,
Medio, Medio/Superior, Inferior y Cretaceo) del campo Furrial Este. Se jerarquizaron
en una matriz de criticidad los pozos segn su frecuencia de falla y tendencia
incrustante, y se seleccionaron pozos candidatos a pruebas de campo con mtodos
anti-incrustantes qumicos y/o fsicos. Se evalu tambin, mediante un ensayo de
campo, la tendencia incrustante del agua producto de la deshidratacin del crudo en
una planta de Jusepn, encontrndose depsitos de CaCO3y poca tendencia corrosiva
del agua. Este trabajo investigativo aport el protocolo de evaluacin de la
problemtica que surge a partir de la presencia de material incrustante en un sistema
de produccin de hidrocarburos real.
Duplat, S.; Mndez, M. (2002). Mtodos de control y remocin de
incrustaciones de carbonato de calcio en instalaciones petroleras. Informe
Tcnico PDVSAIntevep
En el informe se presenta una evaluacin comparativa de los mtodos disponibles
para evitar la formacin de incrustaciones de calcita y eliminar depsitos incrustantes
ya existentes. Se presentan las ventajas de mtodos fsicos (tratamiento magntico del
agua, recubrimientos internos polimricos y control de presin y/o temperatura),
mtodos qumicos (limpieza cida y agentes quelantes), y mtodos mecnicos
(hidrojet, herramientas comunes de limpieza). Se estudi un caso especfico en El
Furrial y se propusieron pruebas de campo aplicando Tratamiento Magntico del agua
e inhibicin de incrustaciones. El trabajo aporta las primeras nociones sobre la
presencia de incrustaciones en sistemas de produccin de hidrocarburos, y muestra
las distintas alternativas con las que se cuenta para solventar la problemtica.
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2.2 BASES TERICAS
2.2.1 Aguas de produccin
El agua se encuentra en todos los campos de produccin de hidrocarburos, y es el
fluido ms abundante en estos (Bailey, et al, 2000). En la mayora de los campos
maduros los volmenes de produccin de agua son enormes; en general se estima que
por cada barril de petrleo se generan como mnimo tres barriles de agua (Arnold, et
al, 2004).
El agua desempea diferentes roles durante el proceso de produccin de
hidrocarburos (Figura 2.1). Durante la produccin en hoyo (etapa 1) puede tenerse la
presencia de agua buena que impulsa la produccin de los hidrocarburos y es
producida a una tasa inferior al lmite econmico de la relacin agua/petrleo. En la
misma etapa puede tenerse agua catalogada como mala la cual no aporta a la
produccin de petrleo, o bien el volumen producido de este no es suficiente para
compensar el costo asociado con el manejo de esta agua. En superficie (etapas 2 y 3)
el agua proveniente de la formacin se separa del gas y el petrleo, y se somete a
tratamientos qumicos, parte del agua tratada ser desechada, mientras que una
porcin pasar a la etapa de reinyeccin (etapa 4), contribuyendo al barrido del
petrleo del yacimiento.
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Figura 2.1. Rol del agua durante la produccin de hidrocarburos (Arnold, et al, 2004)
Las tcnicas modernas de evaluacin de campos, combinadas con el manejo del ciclo
del agua, permiten mejorar la rentabilidad, la productividad y el factor de
recuperacin de hidrocarburos del campo petrolero. Pero segn se va incrementando
la cantidad de agua asociada al crudo, se presentan mayores problemas en el manejo
de los fluidos, siendo el ms recurrente y el de mayor impacto en las operaciones, la
formacin y deposicin de slidos inorgnicos (Castillo, 2008).
2.2.2 Caractersticas del agua subterrnea
La composicin qumica del agua subterrnea natural se define a partir de los anlisis
de las muestras recogidas adecuadamente y se cuantifica por medio de laconcentracin de cada constituyente analizado. Aunque son ms de 50 los
constituyentes y propiedades del agua subterrnea natural que pueden encontrarse
cuantificados en anlisis qumicos, por lo general, slo se determinan entre 10 y 20
parmetros fundamentales (Porras, 1985).
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Aunque la composicin media del agua subterrnea suele considerarse invariable en
un acufero o porcin del mismo, no debe olvidarse que las interacciones medio-agua,
que determinan dicha composicin, son procesos dinmicos que se desarrollan a
ritmo diverso, tanto en el espacio como en el tiempo. En consecuencia, lacomposicin del agua subterrnea debe contemplarse con la perspectiva de su posible
variacin espacio-temporal. Una composicin qumica concreta, por lo tanto, no
queda completamente definida si no se refiere a un lugar y momento determinados.
A pesar de la gran variedad de los elementos presentes en el agua subterrnea y la de
sus concentraciones, estos han sido clasificados por su frecuencia de aparicin y valor
de concentracin decrecientes. A continuacin se presenta la clasificacin:
Constituyentes mayoritarios
Aniones: HCO3-, Cl-, SO4
-2, NO3-.
Cationes: Ca+2, Mg+2, Na+, K+, NH4+.
Otros: CO2, O2, SiO4H4 SiO2.
Constituyentes minoritarios
Aniones: F-, S-2, SH-, Br-, NO2-, PO4
-3, BO3-.
Cationes: Mn+2, Fe+2, Li+, Sr+2, Zn+2.
Constituyentes traza
Al+3, Ti+4, Co+2, Cu+2, Pb+2, Ni+2, Cr+3, etc.
Adicionalmente, el agua contiene naturalmente concentraciones de slidos disueltos y
slidos suspendidos. Las concentraciones de slidos disueltos en aguas subterrneas
comnmente son menores a 5000 mg/L, aunque algunas salmueras naturales pueden
tener concentraciones de hasta 300 mil mg/L. Los slidos disueltos pueden estar
constituidos por material inorgnico de morfologa cristalina, que tiende a aumentar
de tamao siguiendo un proceso llamado nucleacin (Cavano, 2005).
El agua subterrnea, como consecuencia de su composicin qumica y de acciones
externas, presenta una serie de propiedades o caractersticas fisicoqumicas: color,
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turbidez, sabor, alcalinidad, dureza, etc. Estas propiedades varan en el espacio y en el
tiempo.
A continuacin se describen las caractersticas fisicoqumicas ms representativas de
las aguas de produccin.
Temperatura.A efectos prcticos puede considerarse que en los acuferos existe
una zona neutra, de temperatura constante, por encima de la cual la influencia
trmica ms significativa es la de las variaciones diarias o estacionales de la
temperatura ambiente. Por debajo de esta zona, el factor preponderante es el gradiente
geotrmica o variacin de la temperatura con la profundidad qu, en reas
continentales, se considera normal cuando es de 3C/100 m.
En general, la temperatura de las aguas subterrneas es muy poco variable. Sin
embargo, ste es un parmetro importante en lo que se refiere al control de las
reacciones qumicas que ocurren en el sistema acuoso, en particular cuando entre
reas diferentes del acufero existen notables diferencias de temperatura que pueden
influir en la solubilidad de determinadas substancias como el carbonato de calcio.
pH.Las molculas de agua se disocian parcialmente segn la Ecuacin 1:
2 + + (1)
Reaccin para la que se cumple que
+
2= (2)
Siendo K una constante que depende de la temperatura y las actividades o fracciones
molares que realmente intervienen en la reaccin. Ya que [H+] y [OH-] son muy
pequeas en relacin con [H2O], puede tomarse [H+] [OH-] = K H2O= 10
-14 (a 25
C).
Se define pH = - log [H+]. El valor del pH define la acidez de un agua, siendo para
aguas neutras pH = 7, para aguas cidas pH < 7, y para aguas bsicas pH > 7.
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Por regla general, el pH de las aguas naturales se mantiene entre 6,5 y 8, aunque
excepcionalmente puede variar entre 3 y 11.
El pH juega un papel importante en muchos procesos qumicos y biolgicos de las
aguas subterrneas naturales (equilibrio carbonatado, procesos redox, etc.).
Dureza.La dureza de un agua mide la capacidad de sta para consumir jabn o
producir incrustaciones. Aunque en la reaccin con jabn para producir compuestos
insolubles pueden intervenir Ca, Mg, Fe, Mn, Cu, Ba, Zn, etc., comnmente la dureza
se define en trminos de contenido de Ca y Mg (dureza total).
La dureza suele expresarse en mg/L (ppm) CaCO3. En aguas subterrneas naturales
este parmetro vara entre 10 y 300 mg/L CaCO3pudiendo llegar a 2000 o ms. En la
Tabla 2.1 se presenta la clasificacin que se hace del agua segn su dureza.
Tabla 2.1. Clasificacin del agua segn su dureza
Rango de dureza(mg/l de CaCO3)
Descripcin
0-50 Extremadamente suave50-100 Muy suave100-150 De suave a moderadamente dura
150-300 Dura>300 Muy dura
Las aguas duras son, por lo general, incrustantes en tanto que las blandas suelen ser
corrosivas.
Alcalinidad.Este parmetro determina la capacidad del agua de neutralizar cidos.
En la mayora de las aguas naturales la alcalinidad es producida prcticamente por los
iones carbonato y bicarbonato, por lo que el parmetro generalmente representa una
medida de la concentracin de ambos iones en el agua.
La alcalinidad suele expresarse, al igual que la dureza, en mg/L (ppm) de CaCO3.
Para las aguas subterrneas, el valor de este parmetro est comnmente contenido
entre 100 y 300 mg/L (ppm) de CaCO3.
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2.2.3 Aseguramiento de flujo
Dentro de los procesos de produccin de hidrocarburos, el aseguramiento del flujo es
la operacin cuya finalidad consiste en generar un flujo confiable, manejable y
rentable de los fluidos producidos desde el yacimiento hasta el punto de venta. Para
lograr esto se utiliza el conocimiento de las propiedades de los fluidos y el anlisis
trmico-hidrulico del sistema lo cual permite desarrollar estrategias de prevencin y
control de depsitos slidos como incrustaciones, asfltenos, hidratos, parafina,
arena, agua, corrosin, etc., que podran afectar la trayectoria del fluido.
El aseguramiento de flujo es un trmino acuado en la dcada de los noventa por la
petrolera Petrobras. El trmino en portugus fue Garanta de Fluxo, que se traduce
literalmente a Garantizar el Flujo. (Bai, y Bay, 2005).
El presente Trabajo Especial de Grado se centra en la problemtica asociada a la
presencia de material incrustante, por lo que a continuacin se realiza una descripcin
detallada de este fenmeno.
2.2.4 Incrustaciones
Las incrustaciones se definen como un depsito secundario de compuestos qumicosinorgnicos, causado por la presencia o flujo de fluidos en un sistema al menos
parcialmente hecho por el hombre. La generacin de incrustaciones se debe a los
cambios en las condiciones termodinmicas, cinticas e hidrodinmicas en que fueron
encontrados y producidos los fluidos nativos de la formacin (Vetter, 1976).
Adicionalmente, la inyeccin de agua como mecanismo de recuperacin mejorada
causa la reaccin qumica entre el agua inyectada y los slidos y fluidos del
yacimiento, pudiendo dar paso a la formacin de incrustaciones debido a problemas
de compatibilidad entre las fases mezcladas (Vetter, et al, 1982).
La principal causa de formacin de incrustaciones es la sobresaturacin inica en el
agua, especialmente de iones de calcio (Ca+2) y magnesio (Mg+2), los cuales estn
disueltos en la fase acuosa. Los cationes (Ca+2) reaccionan con los aniones
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bicarbonato (HCO3-) y carbonato (CO3
-), tambin en solucin, y que tienen su origen
en el dixido de carbono (CO2) disuelto naturalmente en el agua. De esta manera se
produce un proceso de cristalizacin el cual da origen a precipitados de carbonato de
calcio (CaCO3) (Figura 2.2), los cuales son responsables del tipo ms comn deincrustaciones (He, 1999; Nalco, 2004).
Figura 2.2. Pozo del Estado Barinas afectado por incrustaciones de CaCO3
Adems del carbonato de calcio (CaCO3), existen otros compuestos de naturaleza
incrustante como lo son el sulfato de calcio (CaSO4), el sulfato de estroncio (SrSO4),y el sulfato de bario (BaSO4).
2.2.5 Formacin de incrustaciones
La formacin de incrustaciones comienza cuando es perturbado el estado de cualquier
fluido natural de forma tal que se exceda el lmite de solubilidad de uno o ms de sus
componentes (Crabtree, et al, 1999). El proceso total de la formacin de
incrustaciones puede ser descrito por una serie de pasos, tal como se muestra en la
Figura 2.3.
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Figura 2.3. Proceso de formacin de incrustaciones (Nalco, 2004)
Como se observa en la Figura 2.4, en primer lugar, las especies catinicas y
aninicas, disueltas en el agua, chocan dando origen a la formacin de pares inicos
en solucin. Luego, estos pares inicos pasan a constituir microagregados, y algunos
de estos agregados se convierten en centro de nucleacin para la cristalinizacin. An
en solucin, se forman microcristales, los cuales se aglomeran y fusionan,
aumentando de tamao y formando macrocristales. Estos macrocristales continan
creciendo a travs de la adsorcin sobre ellos de ms iones en solucin hasta queeventualmente forman una pelcula en una superficie, la cual crece hasta formar un
depsito con caractersticas incrustantes.
2.2.6 Mecanismos de nucleacin
Nucleacin homognea
El primer desarrollo de incrustaciones dentro de un fluido inicamente saturado se
denomina nucleacin homognea (Crabtree, et al, 1999), este proceso consiste en laformacin de grupos de tomos inestables (Figura 2.4), que forman pequeos
cristales, provocados por fluctuaciones locales en el equilibrio de la concentracin de
iones en las soluciones sobresaturadas. Luego de esto, los cristales aumentan de
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tamao debido a la adsorcin de iones sobre las imperfecciones de las superficies de
estos.
Figura 2.4. Formacin de incrustaciones por nucleacin homognea (Crabtree, et al, 1999)
La energa libre superficial del cristal disminuye rpidamente a medida que esteaumenta de radio, una vez superado un cierto radio crtico, esta reduccin de la
energa libre superficial aporta la energa necesaria para que el cristal crezca. Esto
implica que los cristales grandes tienden a un continuo crecimiento, mientras que los
cristales pequeos se pueden redisolver.
Nucleacin heterognea
El crecimiento cristalino tambin puede iniciarse sobre una superficie preexistente
lmite de fluidos, lo cual se denomina nucleacin heterognea (Figura 2.5). Los sitios
en que se produce la nucleacin heterognea incluyen los defectos en la superficie,
como las asperezas en la superficie de los tubos o caoneos en las tuberas de
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produccin, o incluso en las juntas y las costuras de las tuberas de produccin y en
los tubos de conduccin
Figura 2.5. Formacin de incrustaciones por nucleacin heterognea (Crabtree, et al, 1999).
2.2.7 Formacin y precipitacin del CaCO3
Los depsitos de carbonato de calcio resultan de la precipitacin del compuesto deacuerdo a la siguiente ecuacin de equilibrio:
+2( ) + 32
( ) 3() (3)
La mayora de los yacimientos de hidrocarburos contienen cementos de carbonato
mineral y dixido de carbono. Cuando el dixido de carbono est en contacto con
agua, se disuelve y forma cido carbnico de acuerdo a la Ecuacin 4.
2() + 2() 23() (4)
La ionizacin del cido carbnico se ilustra en las siguientes ecuaciones:
23( ) +( ) + 3( ) K3 = 4,54 x 10
-7 (5)
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27
3( ) 3
2( ) +
+( ) K4= 5,61 x 10
-11 (6)
De las ecuaciones anteriores, se puede observar que el cido carbnico se ioniza
formando el ion hidrgeno e ion bicarbonato. Dado que la segunda constante deionizacin del cido carbnico (K4) es mucho menor que la primera constante, los
iones bicarbonato superan vastamente en nmero a los iones carbonato presentes bajo
circunstancias normales. Se cree que el carbonato de calcio disuelto no existe en
forma de iones calcio y carbonato en solucin, sino como iones calcio e iones
bicarbonato. Por esto, la precipitacin de carbonato de calcio puede ser expresada por
la siguiente ecuacin:
+2
( ) + 23( ) 2() + 2() + 3() (7)
2.2.8 Caractersticas del CaCO3
Dependiendo del medio en el que se dan las reacciones que conllevan a la formacin
del carbonato de calcio, este puede precipitar adquiriendo diferentes estructuras,
tenindose al menos 6 tipos de distintas morfologas para el compuesto (Mukkamala,
et al, 2006), clasificadas como:
HidratadosAmorfo (CaCO3 : CaCO3)
Ikaita (CaCO3 6H2O)
Monohidratado (CaCO3 H2O)
No hidratados
Vaterita
Aragonita
Calcita
En la Figura 2.6 se muestran las distintas morfologas de las especies no hidratadas de
carbonato de calcio.
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Figura 2.6. Distintas morfologas cristalinas para el CaCO3no hidratado, obtenidas por Microscopa
Electrnica de Barrido. a) calcita, b) aragonita, c) vaterita. (Mukkamala, 2006).
Los arreglos cristalinos de las distintas morfologas de carbonato de calcio
deshidratados se detallan en la Figura 2.7.
Figura 2.7. Arreglos cristalinos de las distintas formas deshidratadas de CaCO3(Castillo, 2008).
El tipo de morfologa le confiere al carbonato de calcio distintos niveles de
estabilidad. La calcita, aragonita y vaterita son tipos de carbonato de calcio
frecuentemente encontrados en operaciones de produccin de hidrocarburos, sin
embargo, la calcita tiene la mayor estabilidad bajo las condiciones de campo, y por lo
tanto es la morfologa ms comn encontrada del carbonato de calcio (Moghadasi,
2004).
En la Figura 2.8 se detallan los grados de estabilidad segn las distintas formas en
que puede encontrarse el carbonato de calcio.
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Figura 2.8. Solubilidad del CaCO3en funcin de la estabilidad termodinmica (Castillo, 2008)
2.2.9 Factores que controlan la precipitacin de CaCO3
La solubilidad del carbonato de calcio se ve afectada por distintos parmetros, estos
son:
Concentracin de Ca+2y HCO3-. Cuando las dos especies inicas se encuentran
en el medio en una concentracin tal que sobrepasan el producto de solubilidad
(Ks=10-8mol/L a 20 C) del compuesto (CaCO3), este comienza a precipitar, debido a
que se excede la capacidad del agua de mantener dichos iones en solucin.
Al disminuir la concentracin de alguna de las especies que forman el carbonato de
calcio (Ca+2 y HCO3-) se altera el equilibrio qumico presentado en la Ecuacin 5,
causando la disolucin del carbonato de calcio a fin de restablecer dicho equilibrio(Duplant y Mndez, 2002).
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pH: Como se muestra en la Ecuacin 8, la formacin del carbonato de calcio
depende de la concentracin de protones (H+) en el medio.
3() ++(
) +2(
) +3
( ) (8)
Cuando se aumenta la concentracin de H+en el sistema, la reaccin qumica busca
de nuevo el equilibrio y se desplaza hacia la formacin de iones calcio (Ca+2) y
bicarbonato (HCO3-), disolviendo el CaCO3. As, una disminucin del pH del sistema
conduce a la disolucin del carbonato de calcio, mientras que un aumento del pH del
sistema favorecer la precipitacin de esta sal (Duplant y Mndez, 2002).
Temperatura. La formacin de incrustaciones de carbonato de calcio se ve
favorecida con el aumento de la temperatura. Esta afecta tanto la solubilidad de gases
en solucin como la velocidad de la reaccin. En general, a mayor temperatura mayor
velocidad de reaccin. La solubilidad de muchos compuestos incrementa con la
temperatura; sin embargo, para el carbonato de calcio esta relacin es inversa y se ve
favorecida la formacin de incrustaciones con el aumento de la temperatura.
Cuando aumenta la temperatura, la solubilidad de gases cidos tales como el dixido
de carbono (CO2) y el sulfuro de hidrgeno (H2S) disminuye, por lo que ocurre una
desorcin de estos gases del medio acuoso, originando un incremento en el pH del
medio, favoreciendo la formacin de incrustaciones de carbonato de calcio (Duplant
y Mndez, 2002).
En la Figura 2.9 se observa la disminucin de la solubilidad del carbonato de calcio
con la temperatura.
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Figura 2.9. Variacin de la solubilidad del CaCO3respecto a la temperatura (Mata, 2007)
Presin.La solubilidad de un gas en un lquido depende directamente de su presin
parcial. Al aumentar la presin aumenta la solubilidad de gases como el CO2 en el
medio acuoso, provocando una disminucin del pH y por consecuencia, una
disminucin en la precipitacin del carbonato de calcio.
Las cadas de presin son una de las principales causas de la deposicin de CaCO3en
instalaciones de produccin. Estas cadas pueden generarse a travs de vlvulas,accesorios y deformaciones geomtricas, induciendo turbulencia en el agua, lo cual
ayuda a superar los efectos de sobresaturacin e iniciar la precipitacin (Duplant y
Mndez, 2002).
Concentracin de dixido de carbono.El dixido de carbono (CO2) influye en la
solubilidad del carbonato de calcio debido a la reaccin de ste con el agua y el
CaCO3para formar iones bicarbonatos de calcio, que son compuestos solubles en el
agua. Al incrementar la concentracin de dixido de carbono se favorece laformacin del bicarbonato de calcio, y por ende, disminuye la deposicin del
carbonato de calcio.
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2.2.10 Prediccin de la tendencia de formacin de incrustaciones de CaCO 3
Para un agua determinada, la tendencia de formar carbonato de calcio se puede
predecir de clculos que involucran dureza del agua, alcalinidad total, slidos
disueltos totales, pH, y temperatura. Los indicadores comnmente usados son el
ndice de Saturacin de Langelier (LSI), el ndice de Estabilidad de Ryznar (RSI),
ndice de Incrustacin de Puckorius (PSI), y el ndice de Saturacin de Stiff-Davis.
A pesar de que estos indicadores de saturacin son ampliamente usados para
determinar lmites operativos y requerimientos de tratamiento antiincrustante, estos
no pueden considerarse definitivos. Los mtodos predictivos proveen aproximaciones
tiles de tendencia de formacin de carbonato de calcio, pero no pueden reemplazar
enteramente un monitoreo constante del desempeo y estado de equipos e
instalaciones.
Los ndices de saturacin estn diseados nicamente para predecir la tendencia
incrustante del agua y no corrosividad. Los distintos modelos predictivos no fueron
ideados como medida de la tendencia corrosiva sobre acero al carbono u otros
metales, de hecho, estos le dan poca atencin a los contenidos de cloruro y sulfato,
especies que se reconocen como las de mayor contribucin en la formacin decorrosin (Cavano, 2005).
ndice de saturacin de Langelier (LSI)
La utilizacin del mtodo permite predecir si el agua fresca saturada con oxigeno
disuelto forma incrustaciones de carbonato de calcio. El ndice de saturacin de
Langelier surge de relacionar el pH real del agua con el pH de la misma saturada con
carbonato de calcio, obtenido este ultimo a partir de dos constantes empricas y las
concentraciones de calcio, bicarbonatos y carbonatos del agua.
El rango de clculo es 0-800 ppm de slidos totales disueltos (TDS), y temperaturas
entre 0-90 C.
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La ecuacin emprica de este ndice se expresa en la Ecuacin 9.
= (9)
Donde:
- pH: valor real del pH del agua
- pHs: pH al cual el agua estara saturada con CaCO3
= + + (10)
= log1
+2/ (11)
= log 1 / (12)
- Alk M: Alcalinidad Total = CO3-2 + HCO3-, equivalentes en mg/L CaCO3
- Ct: Constante, la cual es funcin TDS y la temperatura
La interpretacin del LSI se presenta en la Tabla 2.2 (Cavano, 2005)
Tabla 2.2 Interpretacin del LSI
Caso InterpretacinLSI > 0 Se prev la formacin de incrustaciones
LSI = 0El agua est en estado esencialmente neutro. No seanticipa la formacin de incrustaciones
LSI < 0 Se anticipa remocin de incrustaciones
El ndice de Saturacin de Langelier es ms til para predecir la tendencia incrustante
de sistemas a gran escala (en los cuales la velocidad del flujo es lenta), tal como un
embalse o instalacin de tratamiento de agua (Castillo, 2008).
ndice de estabilidad de Ryznar (RSI)
En 1944, J. Ryznar desarroll una ecuacin emprica para calcular el ndice de
estabilidad de un agua dulce a presin atmosfrica (Ecuacin 13). Este ndice no
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solamente indica la tendencia incrustante del agua, sino que tambin da una
estimacin semi-cuantitativa de la cantidad de incrustacin que se formar.
= 2 (13)Donde:
- pH: valor real del pH del agua
- pHs: pH al cual el agua estara saturada con CaCO3
El valor de pHs se calcula aplicando las Ecuaciones 10, 11 y 12.
Los valores del ndice de Ryznar siempre son positivos y se pueden interpretar de
acuerdo a los criterios mostrados en la Tabla 2.3 (Cavano, 2005).
Tabla 2.3. Interpretacin del RSI
Caso Interpretacin
RSI < 6 Se anticipa la formacin de incrustaciones
RSI = 6Agua esencialmente neutra, se puede presentarbaja formacin de incrustaciones
RSI > 6 Se espera remocin de incrustaciones
RSI > 8,5 Remocin agresiva de incrustaciones
El ndice de estabilidad de Ryznar se adapta a sistemas de agua dulce a gran escala, a
presin atmosfrica (Castillo, 2008).
ndice de incrustacin de Puckorius (PSI)
Este mtodo introduce dos parmetros crticos que otros mtodos no consideran: la
capacidad tampn del agua, y la cantidad mxima de precipitado que se puede formaral traer el agua al equilibrio.
La capacidad tampn se refiere a la facultad que presenta el agua en mantener
constante el nivel de pH al aadirse cidos o bases. Un tampn o buffer, por lo
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general, radica en sales solubles en agua que son producto resultante de la reaccin
entre un cido dbil y una base fuerte, como el carbonato de calcio.
El ndice de incrustacin de Puckorius procura cuantificar la relacin entre el estado
de la saturacin y la formacin de incrustacin, incorporando un estimado de la
capacidad tampn del agua dentro del ndice.
El PSI es calculado de una forma similar al RSI. Puckorius utiliza un equilibrio pH
ms que un sistema real pH para explicar los efectos tampn (Ecuacin 14).
= 2 (14)
Donde:
- pHs : pH al cual el agua estara saturada con CaCO3
- pHeq : 1,465 x log10 [Alcalinidad] + 4,54; 1,465 y 4,54 son constante empricas
que permiten determinar el pH de equilibrio de un sistema
- Alcalinidad = [HCO3-] + 2 [CO3-2] + [OH-], equivalentes en mg/L CaCO3
Convenientemente, el ndice de Incrustacin de Puckorius usa el mismo sistema
numrico (e interpretacin general) del ndice de Estabilidad de Ryznar. (Cavano,2005). Tal interpretacin se presenta en la Tabla 2.3.
E