fmh_2012.- chi_clase _ lÍpidos

7/30/2019 FMH_2012.- CHI_Clase _ LPIDOS

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QUIMICA MDICA


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Lpidos y Esteroides. Acidos grasos.Acilgliceroles. Fosfolpidos. Esfingolpidos.Esteroides, colesterol, hormonas y otros

derivados.


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Lpidos


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Introduccin

Concepto: Los lpidos son sustancias qumicamentemuy diversas. Slo tienen en comn el ser insolublesen agua u otros disolventes polares y solubles en

disolventes no polares u orgnicos, como el benceno,el ter, la acetona, el cloroformo, etc.

Propiedades fsicas: Son sustancias pegajosas altacto, tienen brillo graso, son menos densas que el

agua y malas conductoras del calor.


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FUNCIONES:1. Energtica:combustible de alto valor calrico (10 kcal/g) y

de uso diferido.Slo admiten degradacin aerbica (respiracin)

2. Estructural: Forman las membranas plasmticas de todo

tipo de seres vivos(fosfolpidos, glucolpidos y ceras).


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3. Informativa: seales qumicas comoesteroides, prostaglandinas, retinoides,

leucotrienos, calciferoles, etc. El sistema endocrino genera seales

qumicas para la adaptacin del organismo

a circunstancias medioambientalesdiversas. Estas seales reciben el nombrede hormonas.

Muchas de estas hormonas (esteroides,prostaglandinas, leucotrienos, calciferoles,etc) tienen estructura lipdica.


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Funcionamiento anivel molecular de

hormonas esteroides(esquema de laizquierda), y algunosde sus usos (fotoinferior)


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4.-Cataltica

Hay una serie de sustancias que son vitales para elcorrecto funcionamiento del organismo, y que nopueden ser sintetizadas por ste.Por lo tanto deben ser necesariamente suministradasen su dieta.

Estas sustancias reciben el nombre de vitaminas.La funcin de muchas vitaminas consiste en actuarcomo cofactores de enzimas (protenas que catalizanreacciones biolgicas).Ejemplos son

los retinoides (vitamina A), los tocoferoles (vitamina E), las naftoquinonas (vitamina K) y los calciferoles (vitamina D).


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CLASIFICACINY PROPIEDADES


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Clasificacin

Los lpidos tienen una definicin qumica muygeneral: son molculas orgnicas solubles en altaproporcin en disolventes no polares como ter

dietlico, cloroformo, tetracloruro de carbono obenceno. En otras palabras, si una muestra de tejidoanimal o vegetal se coloca en un recipiente quecontiene un solvente no polar y se tritura, los

compuestos que se disuelven en el solvente no polarse clasifican como lpidos.


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Dentro de esta definicin muy general existen subcategorastales como lpidos polares y no polares, lpidos saponificablesy no saponificables, lpidos simples y complejos.

Clasificacin por su Polaridad


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Clasificacin por hidrlisis


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Clasificacin por su estructura


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Lpidos

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cidos grasosSaturados

Insaturados

2

Glicridos(contienen glicerol)

Neutros

Monoacilglilcridos

Diacilglicridos

Triacilglicridos

Fosfoglicridos

Lecitinas

Cefalinas

3

Lpidos que nocontienen glicerol

Esfingolpidos

Esfingomielinas

Cerebrsidos

GanglisidosEsteroides

Ceras

Terpenos

Prostaglandinas

4

Complejos (unidos aotro tipo demolculas)

Lipoprotenas

Glicoprotenas


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.Los cidos grasos son cidos monocarboxlicos, que

pueden encontrarse libres aunque normalmente suelenencontrarse formando parte de otros lpidos.Los cidos grasos responden a la frmula general :RCOOH, donde R es una cadena carbonada de

estructura muy variada (lineal, ramificada, alicclica) yque puede presentar dobles enlaces.Por lo general, contienen un nmero par de tomos de

carbono, normalmente entre 12 y 24.Los ms abundantes tienen 16 y 18 carbonos.

cidos grasos


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Clasificacin

Segn el nmero de dobles enlaces los lpidosse clasifican en :

1.- cidos grasos saturados (Saturate FattyAcids SFA),

2.-cidos grasos insaturados :2.1. monoinsaturados (Mono-Unsaturate FattyAcids MUFA) presentan un doble enlace.2.2. cidos grasos poliinsaturados (Poly-

Unsaturate Fatty Acids PUFA) presentan dos,tres,cuatro, cinco y seis dobles enlaces.


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SFA

Comn Frmula Sstemtico

Frmico C1:0 HCOOH Metanoico

Actico C2:0 CH3COOH EtanoicoPropinico C3:0 CH3CH2OOH Propanoico

Butrico C4:0 CH3(CH2)2COOH Butanoico

Valrico C5:0 CH3(CH2)3COOH Pentanoico

Caproico C6:0 CH3(CH2)4COOH Hexanoico

Caprlico C8:0 CH3(CH2)6COOH Octanoico

Cprico C10:0 CH3(CH2)8COOH Decanoico

Lurico C12:0 CH3(CH2)10COOH Dodecanoico

Mirstico C14:0 CH3(CH2)12COOH Tetradecanoico

Palmtico C16:0 CH3(CH2)14COOH HexadecanoicoEsterico C18:0 CH3(CH2)16COOH Octadecanoico

Araqudico C20:0 CH3(CH2)18COOH Eicosanoico

Behnico C22:0 CH3(CH2)20COOH Docosanoico

Lignocrico C24:0 CH3(CH2)22COOH Tetracosanoico


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C:16:0

C:18:0

C:20:0

C:14:0

CIDOS GRASOS SATURADOS
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/0/0a/Arachins%C3%A4ure.svghttp://es.wikipedia.org/wiki/Archivo:Stearins%C3%A4ure_Skelett.svg


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Los cidos grasos saturados msabundantes son el palmtico

(hexadecanoico, o C16:0) y el esterico(octadecanoico, o C18:0).

Los cidos grasos saturados de menos de

10 tomos de C son lquidos a temperaturaambiente y parcialmente solubles en agua.A partir de 12 C, son slidos yprcticamente insolubles en agua.

El punto de fusin aumenta con la longitudde la cadena


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CIDOS GRASOS INSATURADOS

Con mucha frecuencia, aparecen insaturaciones en los cidosgrasos, mayoritariamente en forma de dobles enlaces, aunquese han encontrado algunos con triples enlaces.

Cuando hay varios dobles enlaces en la misma cadena, estos noaparecen conjugados (alternados), sino cada tres tomos de

carbono. En la nomenclatura abreviada, se indica la longitud de la

cadena y el nmero de dobles enlaces.

La posicin de los dobles enlaces se indica como un superndice

en el segundo nmero. As, el cido oleico (9-octadecenoico) se representa como

C18:19, y el linoleico (9,12-octadecadienoico) como C18:29,12, yel linolnico (9,12,15-octadecatrienoico) como C18:39,12,15.


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|


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Los cidos grasos insaturados de intersbiolgico, son los ismeros cis.


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http://es.wikipedia.org/wiki/Archivo:Cis_trans.png


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MUFA

Comn Frmula SstemticoPalmitoleico C16:19;7

cis-9-hexadecanoico

Oleico C18:19;9 cis-9-octadecanoico

Eladico C18:19;9 trans-9-octadecanoico

Ercico C22:113;9cis-13-docosenoico

Nervnico C24:115;9 cis-15-

tetracosenoico

PUFA


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PUFA

Comn Frmula Sstemtico

Linoleico C18:29,12;-6 todos cis-9,12-octadecadienoico

-Linolnico C18:36,9,12;6 todos cis-6,9,12-octadecatrienoico

-Linolnico C18:39,12,15;3 todos cis-9,12,15-octadecatrienoico

Araquidnico C20:45,8,11,14;6 todos cis-5,8,11,14-eicosatetraenoico

Timnodnico C20:55,8,11,14,17;3 todos cis-5,8,1,14,17-eicosapentenoico (EPA)

Clupanodnico C22:57,10,13,16,19;3 todos cis-7,10,13,16,19-docosapentenoico

Cervnico C22:64,7,10,13,16,19;3 todos cis-4,7,10,13,16,19-docosahexenoico (DHA)


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C:16:19 P

C:18:19

C:18:29,12

C:18:39,12,15

C:20:45,8,11,14

AcidoPalmitoleico

AcidoOleico

AcidoLinoleico

Acido-Linolnico

AcidoAraquidnico


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C:20:55,8,11,14,17

cido eicosapentenoico (EPA)

C:22:64,7,10,13,16,19

cido docosahexenoico (DHA)


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ACIDOS GRASOS ESENCIALES

Los AG poliinsaturados ms comunes (PUFAs=polyunsaturated fats ) EN NUESTRA DIETA DEBEN SERLOS -3 (o n- 3) y -6 (o n-6) .

El ms abundante del tipo n-6 de origen vegetal es elACIDO LINOLEICO (18:2 n-6, o 18:29,12),

El ms abundante del tipo n-3 de origen vegetal es elACIDO LINOLENICO (18:3n-3 o 18:39,12,15) ESTOS CIDOS GRASOS SON DENOMINADOS ESENCIALES ,

pues son precursores de otros PUFAs . Especficamente el cido linoleico, es un precursor

biosinttico del cido araquidnico, mientras que el cidolinolnico, es un precursor biosinttico de EPA (CIDOEICOSAPENTAENOICO ) y en menor medida de DHA( DOCOSAHEXAENOICO)

CARCTER ANFIPTICO


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CARCTER ANFIPTICO Las propiedades qumicas de los cidos

grasos derivan por una parte, de la

presencia de un grupo carboxilo, y porotra parte de la existencia de una cadenahidrocarbonada.

La coexistencia de ambos componentesen la misma molcula, convierte a los

cidos grasos en molculas dbilmenteanfipticas (el grupo COOH es hidroflicoy la cadena hidrocarbonada eshidrofbica).

El carcter anfiptico es tanto mayorcuanto menor es la longitud de la cadenahidrocarbonada. La solubilidad en aguadecrece a medida que aumenta lalongitud de la cadena.


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GLICRIDOS


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Glicridos

Los acilgliceroles, tambin conocidos con elnombre de acilglicridos o grasas neutras,son steres de glicerol(propanotriol) concidos grasos.

Al poder establecer el glicerol tres enlacesster, los acilglicridos pueden presentaruno, dos o tres cidos grasos en su

estructura, por lo que hablamos de mono,di o triacilglicridos (o triglicridos).

Son lpidos saponificables.


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Monoacilglicrido


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Diacilglicrido


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O CH2 3

CH 2HO

CH2 1OC

O

C17H31

C

O

C17H35

1-Linoleil 3-estearil glicerol


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Triacilglilcrido


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Triglicridos (TG): tipos

Triacilglicridos simples tienen el mismocido graso enlazado a cada uno de los trestomos de carbono del glicerol. La

triestearina y la trioleina (nombres comunes)son ejemplos de triacilglicridos simples. Enla triestearina hay tres molculas de cidoesterico enlazadas al glicerol, y en la

trioleina se encuentran tres molculas decido oleico enlazadas al glicerol.


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Los triacilglicridos mixtos son compuestosque tienen dos o tres cidos grasosdiferentes enlazados al glicerol.

A temperatura ambiente los triacilglicridossaturados tienden a ser slidos osemislidos y se denominan con el nombredegrasasy los insaturados tienden a ser

lquidos y se denominan aceites.


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Reacciones


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Importancia biolgica

.

Constituyen el contingente mayoritario de los lpidos dereserva energtica, y son muy abundantes en el tejidoadiposo animal y en las semillas y frutos de lasplantoleaginosas

Los triglicridos se depositan subcutneamente en losanimales de sangre caliente. Tambin los animalesmarinos tienen grasas para protegerse de prdidas decalor.

COMPOSICIN PORCENTUAL EN MASA DE CIDOS GRASOS


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COMPOSICIN PORCENTUAL EN MASA DE CIDOS GRASOSEN ALGUNOS LPIDOS COMUNES

Saturado Insaturado

Lpidocidoslurico

cidomirstico

cidopalmtico

cidoesterico

cido oleicocidolinoleico

sebo de carne 3-5 25-30 20-30 40-50 1-5

Grasa de leche 2-5 8-14 25-30 9-12 25-35 3-6

Depsitos de grasaen el cuerpohumano

5 23-26 7-10 45-50 8-12

Aceite de oliva 8-16 2-5 70-85 5-15

Aceite de man 8-10 3-5 55-60 25-30

Aceite de soya 10-12 3 25-30 50-55


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FOSFOLPIDOS

Tambin llamados fosfoglicridos son un grupo de lpidosque contiene un grupo fosfato.

Estn localizados principalmente en las membranascelulares de los animales.

Los fosfoglicridos se parecen a los triacilglicridos en los

dos primeros tomos de carbono del glicerol; en estasposiciones hay dos steres de cidos grasos, y se diferencianen el tercer tomo de carbono donde hay un ster defosfato. Esta molcula es el cido fosfatdico y puedeconsiderarse como la molcula a partir de la cual se

construyen los distintos tipos de fosfoglicerolpidos. El cido fosfatdico puede estar esterificado a un segundoalcohol, originando distintos tipos de fosfolpidos

FOSFOLIPIDOS


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cido fosfatdico


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TIPOS DE FOSFOLPIDOS

1.-Cuando el segundo alcohol es un alcoholnitrogenado como :

la colina, se obtiene la fosfatidilcolina(tambin llamada lecitina),

la etanolaminase obtiene lafosfatidiletanolamina (o cefalina)

el aminocido serinase obtiene lafosfatidilserina.


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2.- El segundo alcohol puede ser : un polialcohol cclico, como el inositol, con

lo que se origina un fosfoinostido o

fosfatidilinositol. otra molcula de glicerol, con lo que se

originan los fosfatidilgliceroles.



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3.- Puede darse el caso de que el grupofosfato del cido fosfatdico estesterificado con otra molcula de

fosfatidilglicerol, con lo cual se tiene undifosfatidilglicerol (o cardiolipina).


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fosfatidiletanolamina (PE) = cefalina

El trmino cefalina se deriva de su fuenteprincipal en el cuerpo, o sea de la cabeza, y

el tejido espinal (del griego, kephalikos,cabeza).

Las cefalinas desempean una funcin muy

importante en el proceso de coagulacin dela sangre.

C f li (f f tidil t l i )


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Cefalina (fosfatidiletanolamina)


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fosfatidilserina (PS)


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fosfatidilinositol (PI)

fosfatidilglicerol (PG)


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fosfatidilglicerol (PG)


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difosfatidilglicerol (DPG) o cardiolipina


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ESFINGOLPIDOS

Esfingolpidos


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Esfingolpidos

Los esfingolpidos sonuna clase defosfolpidos que notienen glicerol en suestructura.

Son compuestosderivados de laesfingosina que es un

aminodialcoholcomplejo que contieneuna cadena largainsaturada no polar.

Doble enlace trans


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Esfingolpidos

Los esfingolpidos se encuentran en la sangre y encasi todos los tejidos de los seres humanos. Noobstante, las concentraciones ms elevadas deesfingolpidos se encuentran en la sustancia blancadel sistema nervioso central.

Diversos esfingolpidos son componentes de lamembrana plasmtica de prcticamente todas lasclulas.


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Esfingolpidos

A) Ceramidas

B) Cerebrsidos

D)Ganglisidos

C)Esfingomielinas


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A) Ceramidas

El grupo amino de laesfingosina se une aun cido graso atravs de un enlace

amida -CO-NH-, y elcompuesto resultantees una N-acilesfingosina o

ceramida: La ceramidaconstituye la porcinhidrofbica de estoslpidos.


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B) Cerebrsidos

Los cerebrsidos se encuentran en lasmembranas de plantas y animales, en lasclulas nerviosas, en espermatozoides,leucocitos, hemates; los cerebrsidosliberan, por hidrlisis, un cido graso, uncarbohidrato (galactosa) y un alcoholnitrogenado, la esfingosina.

Galactocerebrsido


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Galactocerebrsido


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Glucocerebrsido


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C)Esfingomielina

El esfingolpido ms abundante es laesfingomielina , la cual contiene un enlaceamdico con el tomo de nitrgeno de la

esfingosina y un grupo fosfato unido a ungrupo colina localizado en el tomo decarbono terminal.

Las esfingomielinas tienen su funcinprincipal en el cerebro y en el tejidonervioso.


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D)Ganglisidos


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El nombre ganglisido (se adopt para la clase deglucoesfingolpidos que contienen cido silico y que estnconcentrados en gran cantidad en las clulas ganglionares delsistema nervioso central, especialmente en las terminacionesnerviosas, constituyendo una fraccin significativa(aproximadamente 6%) de los lpidos del cerebro, en otrostejidos, estn presentes en cantidades mucho menores

Los ganglisidos son el grupo ms complejo de los

esfingolpidos. Son oligosacridos de ceramidas que incluyenentre sus residuos de azcar al menos un rede cido silico(cido Nacetilneuramnico (NANA).

NOTA: El cido silico denominado NANA, es un azcar cidoaminado de 9 carbonos, es una nonosa,

La galactosa que ocupa la posicin 2 a partir de la ceramida

D)Ganglisidos


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G i i G


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Estructura de un Ganglisido GM2

Los nombres especficos de losganglisidos son una clave para


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ganglisidos son una clave parasu funcin.

La letra G se refiere aganglisido, y los sufijos M, D, Ty Q indican que la molculacontiene mono-, di, tri y tetra-

cido silico. Los sufijosnumricos 1, 2, y 3 se refieren ala secuencia de carbohidratosque estn unidos a la ceramida;

1 indica GalGalNacGalGlc-ceramida, 2 GalNAcGalGlc-ceramida y 3 GalGlc-ceramida.


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R f i l i


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Referencia electrnica

http://themedicalbiochemistrypage.org/spanish/sphingolipids-sp.html


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ESTEROIDES

Funciones


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En los mamferos, como el ser humano, cumplen importantes funciones:

Reguladora: Algunos regulan los niveles de sal y la secrecin de bilis.

Estructural: El colesterol es un esteroide que forma parte la estructura delas membranas de las clulas junto con los fosfolpidos. Adems, a partir delcolesterol se sintetizan los dems esteroides.

Hormonal: Las hormonas esteroides son:

Corticoides: glucocorticoides y mineralocorticoides Existen mltiplesfrmacos con actividad corticoide, como la prednisona.

Hormonas sexuales masculinas: son los andrgenos, como latestosterona y sus derivados, los anabolizantes andrognicoesesteroides estos ltimos llamados simplemente esteroides.

Hormonas sexuales femeninas

Vitamina D y sus derivados.

ESTRUCTURA QUMICA


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ESTRUCTURA QUMICA

Los esteroidesson lpidos que poseen un

sistema de anillos fusionados deciclopentanoperhidrofenantreno, el cual estconstituido de una porcin fenantrnica

completamente saturada, fusionada a unanillo de ciclopentano.

Los anillos se designan con letras mayculas y

los tomos de carbono siguen un ordenpreciso de numeracin.


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Son los ms abundantes. Estructuralmente se consideran derivados del

colestano (de 27 carbonos).

Se caracterizan por tener:

(1) un grupo OH en posicin (por encima del planodel papel) en el C3, lo que les da cierto carcteranfiptico y

(2) una cadena lateral de 8 tomos de carbono en elC17..


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Se presentan habitualmente en la membranaplasmtica de todos los seres vivos (exceptolas eubacterias), donde su funcin es la de

regular la fluidez de la bicapa lipdica

Colesterol


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Est ampliamente distribudo entre los animales, y es un

componente habitual de la membrana plasmtica, donde

contribuye a regular su fluidez. Con mucha frecuencia aparece esterificado a cidos grasos, y

es la forma en que normalmente se almacena o se transportapor la sangre.


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Formacin deplacas de ateroma

Circulacin normalen un vaso Precipitacin del


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en las paredes deun vaso sanguneo

en un vasosanguneo

Precipitacin delcolesterol en la pared delos vasos sanguneos

Se sintetiza en los ovarios yti i l d ll l d


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.participa en el desarrollo sexual dela mujer.

En el calendario del cicloovulatorio, basado en los 28 das, elestradiol se sintetiza antes de la

ovulacin para estimular la

secrecin del moco uterino, quetiene caractersticas frtiles,

importante para que losespermatozoides lleguen al vulo.

El estradiol tambin estimula elengrosamiento del endometrio la

membrana que reviste internamente

el tero

HORMONAS ESTEROIDEAS
http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/1/15/Estradiol.pnghttp://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/1/15/Estradiol.pnghttp://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/1/15/Estradiol.pnghttp://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/1/15/Estradiol.pnghttp://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/1/15/Estradiol.pnghttp://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/1/15/Estradiol.pnghttp://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/1/15/Estradiol.pnghttp://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/1/15/Estradiol.png


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HORMONAS ESTEROIDEAS

Son sustancias producidas por las glndulas endocrinas,que se distribuyen por el torrente sanguneo y ejercen

funciones de regulacin metablica en tejidos

especficos.

Se distinguen de hormonas esteroideas:

- Los

- Los Los


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Se consideran derivadas del estrano, de 18 tomos decarbono (no posee cadena aliftica en el C17, y uno de

los ciclos es aromtico).

Son hormonas propias de la primera mitad del ciclo

sexual femenino.

Un estrgeno tpico es el .


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Se consideran

derivados del

androstano, de 19

tomos de carbono(no posee cadena

aliftica en el C17).

Son las hormonas

sexuales masculinas.Un ejemplo es la

.http://usuarios.lycos.es/Megam

uscle/esteroide/testosteronaester

gestgenos


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gestgenos

Derivan del , de21 tomos de carbono(con una cadena lateralde 2 tomos de carbonoen el C17).

Son hormonas femeninasimplicadas en el ciclomenstrual, y queadquieren especialimportancia durante elembarazo.

Un ejemplo es la

corticoides


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Tambin , y

difieren de los gestgenos porque tienen

un hidroxilo en el C21.Son hormonas segregadas por la corteza

suprarrenal. El cortisol, tambinconocido como hidrocortisona, Se

libera como respuesta al estrs y a unnivel bajo de glucocorticoides en lasangre. Sus funciones principales sonincrementar el nivel de azcar en lasangre a travs de la gluconeognesis,

suprimir el sistema inmunolgico yayudar al metabolismo de grasas,protenas, y carbohidratos
http://es.wikipedia.org/wiki/Gluconeog%C3%A9nesishttp://es.wikipedia.org/wiki/Sistema_inmunol%C3%B3gicohttp://es.wikipedia.org/wiki/Grasashttp://es.wikipedia.org/wiki/Prote%C3%ADnashttp://es.wikipedia.org/wiki/Carbohidratoshttp://es.wikipedia.org/wiki/Carbohidratoshttp://es.wikipedia.org/wiki/Prote%C3%ADnashttp://es.wikipedia.org/wiki/Grasashttp://es.wikipedia.org/wiki/Sistema_inmunol%C3%B3gicohttp://es.wikipedia.org/wiki/Gluconeog%C3%A9nesis


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